Конфигурация - геометрические изомер
Cтраница 1
 |
Оптические изомеры глицеральдегида. [1] |
Конфигурации геометрических изомеров уже были обозначены терминами цис и транс. Очевидно, что было бы полезно иметь подобные обозначения для конфигураций оптических изомеров. Напомним, что приставки () и ( - ) не описывают конфигурацию изомеров, а указывают лишь на знак удельного вращения. [2]
Изображение конфигурации геометрических изомеров не представляет никаких трудностей: ненасыщенные атомы углерода и 4 их ближайших заместителя лежат в плоскости чертежа, плоскость л-связи надо представлять себе перпендикулярной к плоскости чертежа. В простейших случаях не представляет затруднений и номенклатура: г ыс-формами называют геометрические изомеры, у которых одинаковые заместители стоят по одну сторону от плоскости л-связи, транс-изомеры имеют одинаковые заместители на разных сторонах от плоскости л-связи. [3]
Изображение конфигурации геометрических изомеров не представляет никаких трудностей: ненасыщенные атомы углерода и 4 их ближайших заместителя лежат в плоскости чертежа, плоскость я-связи надо представлять себе перпендикулярной к плоскости чертежа. [4]
 |
Геометрическая изомерия, обусловленная связями С N и. [5] |
Для определения конфигурации геометрических изомеров в ряду олефи-нов существуют четыре метода. [6]
 |
Изомеры З - бромбут-2 - еновой кислоты. [7] |
В большинстве простых случаев для определения конфигурации геометрических изомеров может быть использована ыс / гранс-терминология ( разд. Однако в некоторых случаях, например когда с углеродными атомами двойной связи в алкене связаны четыре разные группы, эту систему применить трудно. [8]
В настоящей главе мы рассмотрим лишь конфигурации оптических изомеров, Конфигурации геометрических изомеров будут обсуждены в гл. [9]
В настоящее время не существует твердо установленных и универсальных способов определения конфигурации геометрических изомеров, и многие пары остаются еще неразделенными, Однако иногда физические ( и даже химические) свойства цис-транс изомеров обнаруживают такие глубокие различия, что возникает подозрение, обусловлены ли они только цис-транс-расположением групп. Так бывает, например, в тех случаях, если у одного из изомеров можно предположить наличие клешневидной структуры с водородной связью. [10]
Здесь были разобраны принципы важнейших применяемых в настоящее время химических методов определения конфигурации геометрических изомеров с к. [11]
Реакции комплексов Pt ( II) обычно происходят без перегруппировки; поэтому химические способы могут служить для различия цис - и тпракс-изоме-ров. Для определения конфигурации геометрических изомеров могут быть использованы многие физико-химические методы, например рентгеноструктур-ный анализ, измерения дипольных моментов и анализ спектров поглощения. Явление оптической изомерии широко распространено среди координационных соединений. Методы, используемые для изучения оптической активности органических соединений, с успехом применяются и для исследования оптически активных неорганических комплексов. Самым распространенным методом является превращение смеси рацематов в диастерео-меры с помощью оптически активного агента и разделение диастереомеров дробной кристаллизацией. Оптическую активность катионных комплексов часто изучают, замещая лиганд на d - тартрат, антимонил-й-тартрат, d - кам-фор-я-сульфонат, соли а-бромо-й-камфор - л-сульфоновой кислоты, а анионные комплексы превращают в соли оптически активных оснований, таких, как бруцин, цинхонидин, хинин, стрихнин пли d - фенилэтиламин. Отделение оптически активного агента от изучаемых антиподов достигается осаждением пли экстракцией в зависимости от свойств данного комплекса и оптически активного агента. [12]
Следует иметь в виду, что во многих случаях авторы описаний синтезов не ставили задачей разработать препаративные методы получения чистых веществ, поэтому составитель не всегда располагал всеми необходимыми характеристиками индивидуальных соединений. Это особенно относится к установлению конфигурации геометрических изомеров, так как многие исследования были выполнены до того времени, когда спектроскопия ЯМР на ядрах 3С стала широко доступной. [13]
Когда функциональные группы расположены по разные стороны плоскости двойной связи ( грамс-форма), они находятся слишком далеко друг от друга, чтобы прошло взаимодействие. Подобные реакции ранее часто использовались для определения конфигурации геометрических изомеров. [14]
Это отсутствие обмена центральными ионами является результатом, совершенно естественным с точки зрения учения о комплексных соединениях. Противоположный результат было бы очень трудно согласовать, например, с сохраняемостью конфигурации геометрических изомеров в растворе. В тех случаях, когда комплексные ядра непрочны, подобный обмен, вероятно, удастся констатировать. [15]
Страницы: 1 2