Конфигурация - макромолекул
Cтраница 1
Конфигурация макромолекул, т е разветвленность и налиме сшивок, также влияет на Т Если молекулярная масса меж -; точками разветвлений или между узлами сетки ( в случае цивания) намного превышает М сегмента, то т и гибкость 1ких полиморов близки к т и гибкости линейных и Тс прах 1чески не изменяется. Например, температуры стеклования зтурального каучука и резины с редкой сеткой на его основе 1инаковы и лежат в области 203 - 205 К По мере роста числа ветвлений или сшивок скорость релаксационных переходов жжается из за создаваемых ими стерических затруднений: повышается) и Тс сдвигается в сторону более высоких тем-ратур. [1]
По конфигурации макромолекул неорганические полимеры подразделяются на линейные и многомерные. Первые, например кумуленового типа С С С С, карбин - С С-С С-С С -, оксид бора, полиборово-дороды, некоторые силикаты, полибораты, полифосфаты и некоторые другие, Для них характерно существование во всех трех физических состояниях ( стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем), а также наличие возможности образования кристаллических морфоз ( надмолекулярных образований) - сферолитов, ламелярных структур, дендритов. Наиболее известный неорганический каучук полифосфонитрилхлорид [ - NP ( Cb) - ] n и полимерный оксид серы с каучукоподобными свойствами [ - SO3 - ] п - тоже являются типичными представителями линейных полимеров. [2]
Зависимость конфигурации макромолекул от концентрации щелочи Тейт и сотрудники связывают с взаимодействием ионов растворителя и заряженных ксантогенатных групп. Этот вывод делается на основании того факта, что все электролиты в растворах с одинаковой ионной активностью вызывают снижение вязкости вискозы на одну и ту же величину. [4]
 |
Формы пространственной конфигурации макромолекул полимеров. а - линейная. б - разветвленная. в - лестничная. г - сетчатая. [5] |
При сетчатой конфигурации макромолекул в полимерах реализуется надмолекулярная структура, т.е. определенные формы упорядочения: глобулы ( клубки), пачки, ленты и пластины. Упорядоченность в структу-рообразовании зависит от гибкости линейных и разветвленных макромолекул, их способности менять форму, перемещаться по частям; большое влияние в данном случае оказывают жесткость цепи и силы межмолекулярного притяжения. [6]
Различие в конфигурации макромолекул оказывает влияние и на свойства полимера. Природный каучук, имеющий в основном гуис-конфигурацию, более эластичный, чем гуттаперча, имеющая теранс-конфигурацию. [7]
Для исследования конфигурации полиэлектролитных макромолекул, характера агрегации и структурирования их в растворе в нашей работе и был использован электронно-микроскопический метод. Постепенным повышением концентрации исследуемого раствора полимера мы шли от наблюдения отдельных изолированных макромолекул к их агрегатам, поскольку использование электронного микроскопа для исследования конденсированных систем полимерных веществ не может дать ответа на вопрос о структуре их из-за большой плотности исследуемого объекта. [8]
Различия между конфигурациями макромолекул обоих типов могут быть установлены посредством определения константы Хаггинса ( k) в данной системе растворителей. [9]
В общем случае конфигурация макромолекул зависит от ионной силы раствора и числа заряженных участков полимерной цепи. С увеличением степени ионизации макромолекул их цепи вытягиваются. [10]
В процессе смачивания поверхности субстрата конфигурация полимерных макромолекул претерпевает существенные изменения. Так, макромолекулы глобулярного строения должны разворачиваться, молекулы же фибриллярной формы не смогут заполнить всю поверхность, если их конфигурация не обеспечит плотной упаковки в поверхностном слое. Молекулярное взаимодействие на границе раздела адгезив - впадина неровностей поверхности субстрата ограничивается не только соотношением размеров макромолекул и впадин, но и наличием адсорбированных на поверхности частиц жира и воды, по-гшшенной вязкостью адгезива, сопротивлением газовой среды во впадине. [11]
 |
Расположение молекул или сегментов в квазикристаллической модели. [12] |
Такая энтропия определяется в основном конфигурацией макромолекул в растворе, поэтому она носит название конфигурационной. [13]
Прежде чем рассматривать результаты по изучению конфигурации макромолекул, полученные с помощью метода ЯМР, разберем сначала принципиально возможные конфигурации для некоторых простых линейных макромолекул. При этом особое внимание обратим на наличие химически различающихся протонов. Экспериментальное подтверждение одной или нескольких структур определяется совпадением предсказываемых и экспериментально наблюдаемых химических сдвигов. Следует учитывать, что наблюдаемые спектры часто осложняются спин-спиновыми взаимодействиями с электронами. Когда эти эффекты могут быть предсказаны, идентификация их подтверждает постулированную конфигурацию. [14]
Под тонкой структурой целлюлозных волокон подразумевается в основном конфигурация макромолекул целлюлозы, их взаимная упаковка, характер межмолекулярных связей и неоднородность микроструктуры различных надмолекулярных образований. Для исследования тонкой структуры используются различные физические методы, особенно ИК-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, электронная микроскопия и др. Частично вопрос о тонкой структуре целлюлозы рассмотрен в предыдущих разделах книги, поэтому здесь будут обсуждены имеющиеся представления о структуре целлюлозы как совокупности кристаллических и некристаллических участков в тончайших элементах ее строения. [15]
Страницы: 1 2 3 4