Cтраница 3
Замедленно упругая деформация, или эластическая, называемая также деформацией упругого последействия, характеризуется изменение конфигурации макромолекул, составляющих волокон и изменением расстояний между взаимно связанными молекулами на поверхности волокон, а также конфигурации волокон в целом. При пластической деформации волокна смещаются необратимо с нарушением молекулярных связей между сопряженными поверхностями. [31]
Волокна с повышенными значениями прочности и модуля, с низкой усадкой получают путем изменения расположения и конфигурации макромолекул, а также морфологической структуры волокна. [32]
В соответствии со спиральной формой многих кристаллических полимеров олефинового и винилового типа представляет интерес рассмотреть вкратце конфигурацию других линейных кристаллических макромолекул, цепи которых содержат и другие атомы, помимо углерода, причем углеродные атомы, имеющие заместители, являются истинно асимметрическими, и вследствие этого появляется измеримая оптическая активность. [33]
![]() |
Схема зависимости гиббсовои энергии полимера от температуры в различных. [34] |
Физическую конфигурацию системы так, как она понимается в статистической физике, не следует путать с химической конфигурацией макромолекул, о которой пойдет речь в разд. [35]
Изучение процесса растяжения волокон показало, что устойчивость волокна к деформации также зависит от степени кристалличности и конфигурации макромолекул. Волокна с пониженным удлинением ( например, рами) являются высокоориентированными. Макромолекулы легко растягивающихся волокон могут быть ориентированными или неориентированными, причем фазовое состояние остается неизменным. Наличие больших боковых цепей ( шерсть и ацетатный шелк) в значительной степени затрудняет кристаллизацию, что обусловливает низкую прочность таких волокон. Даже если в процессе вытяжки достигается более упорядоченное расположение молекул, напряжения, обусловленные наличием боковых цепей, после снятия растягивающих усилий стремятся возвратить волокно в исходное состояние. Такие волокна обладают повышенной эластичностью и в предельном случае приближаются к каучукоподобным веществам. Шерсть благодаря наличию большого количества поперечных связей обладает хорошей обратимостью механических свойств, так как в процессе вытяжки молекулы не могут заметно сдвигаться одна относительно другой. [36]
В соответствии со спиральной формой многих кристаллических полимеров олефинового и винилового типа представляет интерес, рассмотреть вкратце конфигурацию других линейных кристаллических макромолекул цепи которых содержат и другие атомы, помимо углерода, причем углеродные атомы, имеющие заместители, являются истинно асимметрическими, и вследствие этого появляется измеримая оптическая активность. [37]
При низких температурах, когда энергия теплового движения значительно ниже энергии взаимодействия макромолекул друг с другом, скорость изменения конфигурации макромолекул становится ничтожной. Это состояние полимеров называется стеклообразным. [38]
Зависимость механических свойств волокон от степени полимеризации полимера наиболее отчетливо выявляется у природных волокон, для которых возможность изменений конфигурации макромолекул и их взаимного расположения, а также и надмолекулярной структуры путем вытягивания ограничена. При одной и той же структуре полимера степень полимеризации оказывает существенное влияние на основные показатели волокна - прочность при разрыве ( см. разд. [39]
Зависимость механических свойств волокон от степени полимеризации полимера наиболее отчетливо выявляется у природных волокон, для которых возможность изменений конфигурации макромолекул и их взаимного расположения путем вытягивания ограничена. При одной и той же структуре полимера степень полимеризации оказывает существенное влияние на основные показатели волокна - прочность при разрыве ( см. стр. С уменьшением степени полимеризации ( в результате частичной деструкции макромолекулы) до известного предела прочность природных волокон не изменяется; при дальнейшем уменьшении происходит закономерное, все более значительное ухудшение этого показателя, а ниже определенного значения волокно полностью теряет прочность и рассыпается. [40]
![]() |
Полосы валентных колебаний груии OD в областях с неупорядоченной. [41] |
Вероятно, этот материал состоит из цепей, лежащих на поверхности кристаллических областей; конфигурация этих цепей искажена по сравнению с конфигурацией макромолекул в кристаллическом материале. Этот вывод вытекает из того факта, что две узкие полосы кристаллической целлюлозы обусловлены группами ОН, которые образуют внутримолекулярные водородные связи [45], поэтому эти полосы характеризуют форму макромолекул. [42]
![]() |
Зависимость разрывной прочности целлюлозного волокна от степени полимеризации [ Plotze, Person, Z. Phys. Chem., 45, 193. [43] |
Растворы целлюлозы и ее производных вращают плоскость поляризации, причем знак вращения, видимо, зависит от природы растворителя, вызывающего некоторые изменения конфигурации макромолекул. [44]
![]() |
Размеры и углы элементарной ячейки для некоторых полиамидов. [45] |