Конфигурация - оксим
Cтраница 1
Конфигурация оксимов первоначально изучалась в связи с перегруппировкой Бекмана, поскольку было установлено, что из стереоизо-мерных оксимов получаются разные продукты перегруппировки. Первоначально предполагали, что в ходе перегруппировки обмениваются местами гидроксильная группа и сближенный с ней радикал. Превращение, в ходе которого стери-ческий центр не затрагивается ( реакция а), доказывает конфигурацию оксима; в результате перегруппировки ( реакция б) образуется амид, структура которого свидетельствует о том, что произошел обмен заместителей, находившихся на разных сторонах двойной связи CN. В настоящее время известно, что перегруппировка Бекмана нередко вообще протекает нестереоспецифично. [1]
Поэтому конфигурации оксимов, которые определялись вплоть до 1924 г., возможно, и неправильны. [2]
Первую попытку определения конфигурации оксимов независимо от перегруппировки Бекмана предпринял в начале 20 - х годов нашего столетия Мейзенгеймер. [3]
Первую попытку определения конфигурации оксимов независимо от перегруппировки Бекмана предпринял в 1921 г. Мейзен-геймер 17 на примере бензилмоноокснмов. [4]
Первую попытку определения конфигурации оксимов независимо от перегруппировки Бекмана предпринял в начале 20 - х годов нашего столетия Мейзенгеймер. [5]
Поэтому для определения конфигурации оксима ( полагая, что происходит анти-перемощение) эту систему, по-видимому, следует предпочесть. [6]
Поэтому для определения конфигурации оксима ( полагая, что происходит актм-перемещение) эту систему, по-видимому, следует предпочесть. [7]
 |
Состав равновесной смеси конформеров оксимов. [8] |
Метод ЯМР для определения конфигурации оксимов использовать достаточно сложно, так как влияние ОН-группы на химические сдвиги соседствующих с ней протонов в оксимах проявляется не очень однозначно. Хорошие результаты дает и описываемый ниже метод. [9]
В настоящее время для определения конфигурации оксимов первостепенное значение приобрел метод ЯМР, используемый для этой цели в нескольких вариантах. [10]
Несмотря на то, что вопрос о конфигурации оксимов в настоящее время решен, в некоторых устаревших учебниках до сих пор можно встретить изложение материала с точки зрения представлений Ганча и Вернера. Особенно часто делают такие ошибки аналитики, которым приходится заниматься вопросом о конфигурации оксимов, так как многие соединения этого типа являются ныне важными аналитическими реактивами. [11]
Только цчс-оксшы реагируют легко; эта реакця может служить методом определения конфигурации оксимов. [12]
Для оксимов кетонов смн-ангм-обозначения неудобны, так как при этом обязательно надо указывать, по отношению к какому из радикалов находится в сын - или анты-положении гидр-оксильная группа. Поэтому для однозначного обозначения конфигурации оксимов все чаще используют 2 Е - систему ( см. стр. Обозначение Z соответствует при этом м иорасположению старших групп, обозначение Е - их транс-расположению. [13]
Для оксимов кетонов сын-анти-обозначения неудобны, так как при этом обязательно надо указывать, по отношению к какому из радикалов находится в сип - или амги-положении гидр-оксильная группа. Поэтому для однозначного обозначения конфигурации оксимов все чаще используют Е Е - систему ( см. стр. [14]
Для оксимов кетонов обозначения син - и аяти - неудобны, так как при этом обязательно надо указывать, по отношению к какому из радикалов находится в син - или аяти-положении гидроксильная группа. Поэтому для однозначного обозначения конфигурации оксимов все чаще используется Е - Z-система, в которой старшинство заместителей определяется подсчетом атомных номеров ( с. Обозначение Z соответствует при этом цис-положению старших гр. [15]
Страницы: 1 2