Конфигурация - квадратная пирамида
Cтраница 3
Ниже будет приведено еще несколько примеров пятикоордина-ционных комплексов. Упомянутые ранее димерные пентагалоге-ниды испаряются в пентакоординационные мономеры, которые, по-видимому, имеют структуру тригональной бипирамиды. Затем известен ряд пятикоординационных производных Ni, Co, Pd и некоторых других металлов в правой части блока переходных металлов периодической системы, комплексы которых, как полагают, имеют конфигурацию квадратной пирамиды, хотя до сих пор по этому поводу были предложены лишь малоубедительные доказательства. [31]
Молекулы типа АХ5 со сферическим центральным остовом должны иметь конфигурацию тригональной бипирами-ды, и структуры молекул типа АХ4Е, АХ3Е2 и АХ2Е3 должны быть с ней связаны. Известен ряд структур молекул типа АХ5, в которых атом А обладает сферическим остовом; все они, за двумя исключениями, представляют тригональные бипирамиды. Исключениями являются пен-тафенилсурьма и InCI5 2, которые в кристаллах имеют структуру квадратной пирамиды. Уже отмечалось, что при п оо равновероятны и конфигурация квадратной пирамиды, и конфигурация тригональной бипирамиды, а при п оо последняя становится лишь ненамного предпочтительней. Поэтому неудивительно, что какие-то другие факторы могут в определенных случаях привести к тому, что квадратная пирамида будет в большей степени преобладать над тригональной бипирамидой. [32]
Следовательно, ЭСКП для квадратной пирамиды с координационным числом пять является промежуточной между ЭСКП правильного октаэдра и квадратно-плоскостной структуры. В частности, комплексы Со ( П), имеющего конфигурацию d7, нередко имеют структуру квадратной пирамиды. Соединение Ni ( Et3P) 2Br3 [41], производное № ( П1), также имеет структуру квадратной пирамиды. В некоторых случаях при тетрагональной структуре комплекса могут сохраниться те же уровни энергии d - орбиталей, как и для конфигурации квадратной пирамиды. [33]
 |
Потери в ЭСКП для откаэдрических комплексов. [34] |
Басоло и Пирсон сумели количественно описать реакционную способность комплексов, применив теорию кристаллического поля. Эти авторы предположили, что изменение ЭСКП при переходе от координационного числа шесть к одному из чисел, пять иля семь, может рассматриваться как вклад поля лигандов в энергию активации реакции. Если ЭСКП для переходного состояния меньше, чем для октаэдрического комплекса, энергия активации будет большой и реакция будет протекать медленно. Изменения величин ЭСКП для комплексов сильного поля приведены в табл. 11.23. Приведенные значения ( в единицах А) представляют собой разницу ЭСКП для октаэдрической конфигурации и конфигураций квадратной пирамиды или пентагональной бипирамиды. [35]
Страницы: 1 2 3