Cтраница 2
Появление двойной связи в молекулах простых эфиров, кетонов, альдегидов и спиртов не вызывает существенного изменения величин VAI и - AL / i. Так, - At / i для диэтилового ( 31 0 кДж / моль) и этилви-нилового ( 31 65 кДж / моль) эфиров и, соответственно, для ди-н-про-пилового ( 41Л кДж / моль) и ди-к-аллилового ( 41 5 кДж / моль) эфиров близки между собой, как и величины - AL / i для пропилового и аллилового спиртов. В этих случаях понижение - AL / i за счет уменьшения числа атомов Н в молекуле спирта при переходе к ненасыщенному углеводородному радикалу компенсируется увеличением взаимодействия, вызванным изменением электронной конфигурации атомов углерода ( см. разд. [16]
В последнем случае надо принять во внимание не два ( как при адсорбции на ГТС), а три атом-атомных потенциала, причем большую роль здесь играют потенциалы фн... С электронной конфигурации атомов С, затруднительно. При адсорбции же на ГТС переход от электронной конфигурации атома углерода sp3 к sp2 и далее к sp1, соответствующим двойной и тройной связям, выявляется вполне четко. [17]
Таким образом, поверхность чистой графитированной термической сажи в основном плоская и химически инертная. Наличие подвижных электронов, способных перемещаться вдоль графитовых слоев, не делает эту поверхность специфичной в отношении межмолекулярных взаимодействий при адсорбции. Вместе с тем изучение адсорбции на ГТС позволяет выявить влияние на межмолекулярное взаимодействие электронной конфигурации атомов адсорбата, в частности атомов углерода в углеводородах разных классов. Этого пока не удается сделать при изучении объемных свойств углеводородов ( например, сжимаемости газов или энергии решетки молекулярных кристаллов), так как здесь большой вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят атомы водорода соседних молекул углеводородов. В случае же адсорбции при малых заполнениях чистой поверхности ГТС таких взаимодействий нет, поэтому оказывается возможным выявить влияние на адсорбцию электронной конфигурации атомов углерода в углеводородах. [18]