Cтраница 2
Первое правило Хунда гласит, что для данной электронной конфигурации наименьшую энергию будет иметь состояние с максимальным числом неспаренных спинов. Так, для атома углерода конфигурация с двумя неспаренными спинами соответствует основному состоянию. [16]
Покажем, каким образом можно найти возможные для данной электронной конфигурации атомные термы. Если электроны не эквивалентны, то определение возможных значений L, S производится непосредственно по правилу сложения моментов. [17]
Хунда: основным является терм с наибольшим возможным при данной электронной конфигурации значением S и наибольшим ( возможным при этом S) значением L. Следует отметить, что пока ничего не говорилось о полном моменте J. L и S антипараллельны, а при обратном ( вторая половина периода) - / должно быть максимальным, L и S параллельны. Иногда это утверждение называют третьим правилом Хуида. [18]
Хунда: основным является терм с наибольшим возможным при данной электронной конфигурации значением S и наибольшим ( возможным при этом S) значением L. Следует отметить, что пока ничего не говорилось о полном моменте J. L и S антипараллельны, а при обратном ( вторая половина периода) - / должно быть максимальным, L и S параллельны. Иногда это утверждение называют третьим правилом Хунда. [19]
Суммирование производится по всем состояниям с данным значением Jt которые воаможьш для данной электронной конфигурации. Это и есть искомое соотношение. [20]
Сложность спектров поглощения непосредственно связана - с числом термов, возникающих из данной электронной конфигурации. В принципе, если пренебречь расщеплением в поле кристалла и спин-орбитальным взаимодействием, число наблюдаемых полос должно быть равно числу возбужденных уровней, соответствующих данной электронной конфигурации. Действительно наблюдается общее усложнение спектра при переходе от крайних элементов группы к средним. Здесь следует подчеркнуть два момента. [21]
Суммирование производится по всем состояниям с данным значением J, которые возможны для данной электронной конфигурации. Это и есть искомое соотношение. [22]
Гунда; - в атомных спектрах основной терм ассоциируется с максимальной мультиплетностью, возможной для данной электронной конфигурации; вообще, наинизшим энергетическим состоянием атома или иона считается такое, при котором максимальное число электронов, допускаемое принципом Паули, имеет неспаренные спины; одно из правил, используемых в сочетании с принципом Паули при расшифровка спектров многоэлектроиних атомов и ионов. [23]
Надо отметить, что этот метод не предсказывает непосредственно вид расположения связей, образующегося на основе любой данной электронной конфигурации; он только указывает, возможно ли данное расположение. [24]
Как будет показано в § § 17, 18, электростатическое взаимодействие приводит к расщеплению уровня, соответствующего данной электронной конфигурации, на целый ряд уровней, характеризуемых различными значениями полного орбитального момента электронов L и полного спина S. Зависимость энергии расщепления от L имеет простой физический смысл. Различным значениям L соответствует различная взаимная ориентация орбитальных моментов электронов или, грубо говоря, различная ориентация электронных орбит. Поэтому в состояниях с различными значениями L электроны в среднем находятся на разных расстояниях друг от друга, что и приводит к различию в энергии электростатического отталкивания. [25]
Основной терм атома с LS-связью находят по правилу Хунда: наименьшей энергией обладает терм с наибольшим возможным при данной электронной конфигурации спином 5 и наибольшим возможным при этом спине орбитальным моментом L; квантовое число полного момента принимает значение J L - S, если электронная подоболочка заполнена менее чем наполовину, или значение / L 5, если электронная подоболочка заполнена более чем наполовину. [26]
Можно без труда вывести возможные значения аксиальной компоненты электронного углового момента и возможные значения спина, которые могут возникнуть при данной электронной конфигурации. Мы проиллюстрируем это на примере конфигурации молекулярных орбит, на которых находятся два электрона. [27]
У замкнутых оболочек векторы L, 5 и / равны нулю, что существенно упрощает суммирование, однако полный вывод системы термов для данной электронной конфигурации остается довольно трудоемким. [28]
У замкнутых электронных оболочек векторы L, S и / равны нулю, что существенно упрощает суммирование, однако полный вывод системы термов для данной электронной конфигурации остается довольно трудоемким. [29]
Для случая двух или нескольких электронов сложение моментов может происходить различными способами, в зависимости от того, какие взаимодействия в атоме наиболее существенны для данной электронной конфигурации. Если главную роль играют электро-статич. [30]