Данная электронная конфигурация
Cтраница 3
Тип симметрии этой электронной волновой функции может быть определен из так называемого прямого произведения типов симметрии отдельных орбитальных функций ( что соответствует векторному методу определения типов состояний, образующихся из данной электронной конфигурации двухатомных молекул; стр. Однако при образовании прямого произведения, если имеются эквивалентные электроны, следует учитывать ограничения, вводимые принципом Паули. Для определения типа результирующих сингл етных состояний большое значение имеет так называемое симметричное произведение типов симметрии, а для триплетных состояний - антисимметричное произведение ( объяснение этих терминов можно найти в [ III ], стр. [31]
Перечислить возможные термы ( L, S) для данной конфигурации; б) для всех термов указать возможные значения квантового числа / полного момента; в) найти максимальную для данной электронной конфигурации величину полного момента атома Му; г) написать спектроскопическое обозначение компоненты терма с максимальным полным моментом. [32]
Хотя эти коэффициенты, каждый в отдельности, и не могут быть вычислены, оказывается возможным получить полезную в применениях формулу, определяющую их сумму, взятую по всем возможным состояниям атома с данной электронной конфигурацией и данным полным моментом. [33]
Хотя эти коэффициенты, каждый в отдельности, и не могут быть вычислены, оказывается возможным подучить полезную в применениях формулу, определяющую их сумму, взятую по всем возможным состояниям атома с данной электронной конфигурацией и данным полным моментом. [34]
Хотя эти коэффициенты, каждый в отдельности, и не могут быть вычислены, оказывается возможным получить полезную в применениях формулу, определяющую их сумму, взятую по всем возможным состояниям атома с данной электронной конфигурацией и данным полным моментом. [35]
 |
Схематическое изображение некоторых электронных конфигураций п-электронной системы молекулы бензола. [36] |
Размещение шести электронов, которые образуют я-электронную систему бензола, по одно-электронным уровням энергии определяет электронную конфигурацию этой системы. Для данной электронной конфигурации возможны состояния с различной пространственной симметрией и спиновой мультиплетностью. [37]
В настоящее время наиболее популярным применением теории Хюккеля в приближении динамической модели являются метод корреляционных диаграмм МО, предложенный Вудвордом и Хоф-маном, и их анализ перициклических реакций. Согласно этому методу, изменение энергии данной электронной конфигурации реакционной системы вдоль координаты реакции рассчитывается на основании изменений энергий МО. [38]
Следует вспомнить, что это является основанием для выводов, приведенных в гл. Там было сделано допущение, что энергия данной электронной конфигурации зависит от квантовых чисел различных электронов, а вопрос об обмене электронов местами совершенно не затрагивался. Для многих целей это является вполне удовлетворительным приближением, что станет ясным из сравнения ионизационных потенциалов для поддающихся сопоставлению сингулет-ных и триплетных состояний, рассматриваемых в следующем параграфе. Одновременно будет показано, что обменный эффект никоим образом не может считаться исчезающе малым. [39]
Качественно это соотношение вытекает из правила Гунда, согласно которому при наличии нескольких энергетически вырожденных орбиталей более выгодным является заполнение их электронами, соответствующее максимальному суммарному спину. Если учитывать взаимодействие электронов между собой, то энергия электронных состояний при данной электронной конфигурации оказывается зависящей от суммарного спина. Антипараллельная ориентация спинов как бы требует дополнительной энергии. [40]
Внутриатомный обмен вызывает расщепление энергетических состояний атома, различающихся значением полного спина. Характер внутриатомного обменного взаимодействия оказывается таким, что состоянию с наибольшим возможным при данной электронной конфигурации значением полного спина соответствует наименьшая энергия. Такой характер внутриатомного обмена и приводит к известному правилу Гунда. [41]
Согласно этому принципу в атоме не может существовать несколько электронов, характеризуемых одинаковой четверкой квантовых чисел п, I, j, nij, где т, - квантовое число, определяющее значение проекции момента р на преимущественное направление. Благодаря принципу Паули, часть из возможных по векторной схеме состояний атома при данной электронной конфигурации выпадает. [42]
Сложность спектров поглощения непосредственно связана - с числом термов, возникающих из данной электронной конфигурации. В принципе, если пренебречь расщеплением в поле кристалла и спин-орбитальным взаимодействием, число наблюдаемых полос должно быть равно числу возбужденных уровней, соответствующих данной электронной конфигурации. Действительно наблюдается общее усложнение спектра при переходе от крайних элементов группы к средним. Здесь следует подчеркнуть два момента. [43]
 |
Схематическое изображение некоторых электронных конфигураций я-электронной системы молекулы бензола. [44] |
Любой расчет в рамках одноэлектронного приближения ( например, по методу Хюккеля) приводит к следующей последовательности энергетических уровней ( в порядке повышения энергии): А2и, EIS, Е2и, B2g ( ем. Размещение шести электронов, которые образуют я-электронную систему бензола, по одно-электронным уровням энергии определяет электронную конфигурацию этой системы. Для данной электронной конфигурации возможны состояния с различной пространственной симметрией и спиновой мультиплетностью. [45]
Страницы: 1 2 3 4