Стереохимическая конфигурация

Cтраница 2

При этом преобладание той или иной стереохимической конфигурации и образование полимера определенной тактичности зависит от отнешения kcall / kmo. Если на всех этапах роста цепи оно равно нулю, получается изотактический полимер, а если оно стремится к бесконечности - синдиотактический. Промежуточным значениям & син / изо находящимся между 1 и оо, которые к тому же могут быть различными на разных стадиях роста цепи, соответствуют атактические полимеры с тем или иным соотношением изотакти-ческих и синдиотактических участков в макромолекуле. [16]

Прежде всего, речь идет о стереохимической конфигурации цепей, о цис -, транс-изомерии и структурной изомерии типа 1 2 - 1 4 в случае полидиенов. [17]

Более того, существуют стереохимический ( сохранение стереохимической конфигурации) и кинетический ( более низкая энергия активации по сравнению с ожидаемой для реакции с простой скоростьопределяющей стадией) критерии согласованности, которые могут не отвечать нашему теоретическому описанию ( J. A. Berson, частное сообщение, см. гл. [18]

Как видим, и аналоги, воспроизводящие стереохимическую конфигурацию триад, в общем случае не являются подходящими моделями для определения констант скоростей макромолекулярных реакций, так как вклад пространственных факторов в реакционную способность полимера и модели может быть существенно различным вследствие неодинаковой стерической напряженности цепи макромолекулы и ее аналога. Вероятно, можно управлять стерической напряженностью модельных соединений, придавая им, например, циклическую структуру или вводя объемные заместители. Однако принципы подбора адекватных моделей еще не изучены, а пока эта задача не решена, нельзя оценить пригодность той или иной модели априори. [19]

Внутри каждого из этих двух интервалов изменения ф стереохимическая конфигурация тетраэдра не меняется. Изменение конфигурации, т.е. переход левого энан-тиомера в правый, происходит при ф 0 и ф 180, где молекула имеет форму другой фигуры - плоского квадрата, а не тетраэдра. [20]

Внутри каждого из этих двух интервалов изменения ф стереохимическая конфигурация тетраэдра не меняется. [21]

Конфигурация гликозидной связи установлена с помощью ЯМР-спектров, стереохимическая конфигурация глицеридной половины молекулы определена на основании образования l - sn - глицериновой кис-йоты при кислотном гидролизе окисленного сульфолипида. [22]

О циклической структуре переходного состояния свидетельствует также сохранение стереохимической конфигурации у кремния при протодесилилировании оптически активного субстрата ( -) -) - 2 - ( ме-тил-а-нафтилфенилсилил) - пиридина. Таким образом, реакция представляет собой нуклеофильное замещение у кремния с электрофиль-ным содействием по азоту. Влияние заместителей в пиридиновом кольце и у кремния согласуется с предложенным механизмом 2 - ( Трифенилсилил) - гшридин реагирует медленно, вероятно, из-за стерических препятствий в переходном состоянии. Однако отсутствие щелочного катализа в этой реакции кажется удивительным ( см. гл. [23]

Найдено, что замещение протекает с полным сохранением стереохимической конфигурации атома углерода. Таким образом, очевидно, что это реакция SN. Результаты опыта резко отличаются от того, что можно ожидать в случае реализации механизмов SN. Эти данные лучше всего можно объяснить на основе предположения о механизме двойного замещения. Сначала атом углерода атакуется соседней группой - карбоксилат-ионом - с образованием а-лактона. Вторая стадия заключается в атаке метилат-иона с образованием конечных продуктов. [24]

Изменение потенциальной энергии внутреннего вращения в молекуле дихлорэтана. [25]

Строго говоря, любая органическая молекула, имеющая определенную стереохимическую конфигурацию, может существовать в виде различных конфор маций. Теоретически количество конформаций для каждой такой молекулы может быть бесконечным, однако практически вещества состоят из динамической смеси молекул, находящихся в состояниях, которые отвечают наиболее энергетически выгодным кон-формациям. [26]

Исследование свойств мономолекулярных слоев указало на возможность различать стереохимическую конфигурацию кристаллических полимеров. [27]

Интересно остановиться в заключение на том, как отражается стереохимическая конфигурация трициклических углеводородов на их химических свойствах, например, на их отношении к гидра-тирующим реагентам. [28]

Замещение по механизму SN 2 всегда происходит с обращением стереохимической конфигурации. [29]

В отличие от винильного катиона винильный анион сохраняет свою стереохимическую конфигурацию [137] благодаря неподеленной паре. Однако изомеризация должна происходить за достаточно короткое время, порядка нескольких секунд или быстрее. Переходным состоянием должна быть, без сомнения, линейная форма, изо-структурная с винильным катионом. [30]

Страницы: 1 2 3 4