Cтраница 4
Простые углеродные радикалы, образующиеся в этих реакциях, имеют тенденцию к потере стереохимической конфигурации. [46]
Из галофильных бактерий был выделен аналог фосфатидилглицери-на, содержащий остатки фитола и имеющий стереохимическую конфигурацию 1 - 5л - фосфатидил-3 - 5га - глицерина. [47]
Радикалы, связанные в молекулу, имеют обычно иное распределение электронной плотности и другую стереохимическую конфигурацию, чем в свободном состоянии. Неспаренный электрон в освободившемся радикале взаимодействует со всеми остальными связями значительно сильнее, чем в исходной молекуле. По этой причине при распаде молекулы на свободные радикалы последние трансформируются таким образом, что их геометрическая конфигурация и распределение электронной плотности стремятся к максимально возможному в данных условиях выигрышу энергии. Энергию, связанную с перестройкой освободившегося радикала, принято называть энергией резонанса, или энергией стабилизации радикала, В энергию резонанса, вычисленную по любому из существующих методов, вносят вклад не только делокализация электрона, но и укорочение связей, изменение гибридизации связанных электронов, изменение расстояний между зарядами, стерические факторы, изменение в теплоемкости. [48]
После получения кристаллического полипропилена в начале 50 - х годов было установлено, что стереохимическая конфигурация этого полимера является очень важным фактором, определяющим как его физические свойства, так и механические характеристики. Хотя молекулярная асимметрия была хорошо изучена, тем не менее асимметрия полимеров связана с возникновением проблем нового типа. Правильное описание и количественное определение асимметрии имеют важное значение для установления структуры полимера. [49]
Реакция изотопного обмена ртутноорганических солей с галоидной ртутью ( бимолекулярная) протекает с сохранением стереохимической конфигурации. [50]
В настоящее время принято считать, что реакции бимолекулярного нуклео-фильного замещения протекают с обращением стереохимической конфигурации. Скорость рацемизации и скорость вступления радиоактивного кона в органическую молекулу исследовались в одинаковых условиях, и соотношение между этими двумя скоростями свидетельствовало о том, что при каждом акте замещения ( в котором радиоактивный атом вступает в органическую молекулу) происходит вальденовское обращение. [51]
В то же время буквы L и D означают принадлежность данного вещества по своей стереохимической конфигурации к D - или L-ряду, независимо от направления вращения. [52]
Как уже указывалось, в белках животных обнаружены только аминокислоты, принадлежащие по своей стереохимической конфигурации ( у а-углеродного атома) к L-ряду, поэтому L-амипокислоты часто называют природными аминокислотами. [53]
В то же время буквы L и D означают принадлежность данного вещества по своей стереохимической конфигурации к D-или L-ряду, независимо от направления вращения. [54]