Абсолютная конфигурация - молекула
Cтраница 2
Кондона, Алтара и Эйринга [127], показавших возможный путь определения абсолютной конфигурации молекул оптически активных соединений методом адсорбции и катализа на поверхности кварца. [16]
Необходимо отметить, что в принятых условных обозначениях выбор между двумя возможными абсолютными конфигурациями молекулы сделан совершенно произвольно, и пока еще нельзя установить, соответствует ли в действительности конфигурация холестанола показанной здесь формуле, или ее зеркальному изображению. [17]
 |
Строение молекул изолейцина в структурах а - D ( - пзолеГщпн НСЬН2О. б - D ( - изолейцпн НВг-Н О. [18] |
Кроме того, по аномальному рассеянию DL излучения на атомах Вг была установлена абсолютная конфигурация молекул D ( -) изолейцина. [19]
 |
Удельное вращение некоторых аминокислот, выделенных из белков. [20] |
В основе более строгой системы классификации и обозначения стереоизомеров лежит не вращение плоскости поляризации света, а абсолютная конфигурация молекулы стереоизомера, т.е. взаимное расположение четырех замещающих групп, находящихся в вершинах тетраэдра, вокруг локализованного в центре асимметрического атома углерода. Для выяснения конфигурации оптически активных соединений их сравнивают с каким-то одним соединением, выбранным в качестве эталона. Таким соединением служит трехуглеродный сахар глицералъдегид ( рис. 5 - 5), простейший из Сахаров, содержащих асимметрический атом углерода ( структура Сахаров будет рассмотрена в гл. Два возможных стереоизомера глице-ральдегида принято обозначать буквами L и D. Непосредственно под изображением стереоизомеров гли-церальдегида приведены конфигурации соответствующих стереоизомеров аминокислоты аланина. [21]
Используя таблицы рефракций атомов и групп атомов и экспериментальные данные о знаке вращения для D-линии натрия, возможно предсказать абсолютную конфигурацию молекул. [22]
 |
Отражение рентгеновых лучей под брэгговским углом от граней кристалла hkl и hkl. [23] |
Если даже рентгенографический анализ оптически активного соединения и доведен до определения координат х, у и 2 всех атомов, абсолютная конфигурация молекулы остается неопределенной. Действительно, рентгенографические данные одинаково хорошо удовлетворяют модели с противоположными направлениями осей, что приводит к энантиоморфной структуре. [24]
Особо и более подробно следует остановиться на одном частном вопросе, требующем специальной постановки эксперимента, а именно на определении абсолютной конфигурации молекул и комплексных ионов. [25]
Каждый электронный переход в оптически активной молекуле может проявлять эффект Коттона; знак этого эффекта в каждом отдельном переходе связан с абсолютной конфигурацией молекулы. [26]
В 1937 г. Кондон, Олтер и Эйринг [127], основываясь на факте кварцевого катализа, указали новый путь для получения данных, позволяющих судить об абсолютной конфигурации молекул. Как указывалось, кристаллы оптически активного кварца с нанесенной тонкой пленкой металла ( Си, Ni, Pt, Pd, Ag), окисла ( АЬОз) или щелочи представляют собой катализаторы, способные избирательно разлагать один из оптических антиподов в рацемической смеси или проводить асимметрический синтез. [27]
Хотя вопрос об определении абсолютной конфигурации молекул оптически активных соединений принципиально может считаться решенным в результате применения специальных методов рентгеноструктурного анализа, тем не менее интерес к поискам других путей определения абсолютной конфигурации молекул не ослабевает. Это объясняется стремлением легко устанавливать изменения конфигурации молекул в определенных стадиях реакции, что позволит изучить детальный механизм реакций. Были предложены расчетные методы определения абсолютной конфигурации молекул, однако они оказались явно недостаточными, чтобы однозначно решить вопрос об определении абсолютной конфигурации того или иного соединения. [28]
Определенные функциональные группы, с которыми приходится часто иметь дело в органической химии, например гидроксильная, карбоксильная или аминогруппа, поглощают в столь коротковолновой области спектра, что с помощью тех приборов, которыми мы располагаем в настоящее время, нельзя измерять их оптическую активность. Однако при определении абсолютной конфигурации молекулы важно знать ориентацию этих групп. [29]
Колебательная оптическая активность может проявляться в большем числе переходов, соответственно числу колебаний в молекуле, в которых участвуют все части молекулы. Получаемая информация позволяет идентифицировать абсолютную конфигурацию молекул по знаку, например, колебательного кругового дихроизма. Обычные колебательные спектры различных конформе-ров довольно похожи друг на друга. Но в колебательных спектрах кругового дихроизма существенно увеличиваются различия экспериментальных данных, поэтому идентификацию конформера можно сделать с большей уверенностью. [30]
Страницы: 1 2 3 4