Абсолютная конфигурация - соединение
Cтраница 1
Абсолютные конфигурации соединений ( -) - 151 и () - 152 неизвестны. Однако оказывается возможным предсказать стереохимические соотношения между 151 и 152 путем рассмотрения вероятного механизма элиминирования и конформационных моделей. [1]
Абсолютная конфигурация описиваемых соединений была выведена КЧ7 па основании следующих фактов. [2]
Абсолютная конфигурация соединения LXXX установлена превращением его в сукцинимид, продукт озонирования геп-таметилкобирината. [3]
После установления абсолютной конфигурации соединения XXVIII выяснилось, что ранее произвольно выбранная конфигурация () - глицеринового альдегида, оказалось, как это ни удивительно, угаданной правильно. [4]
Это позволяет коррелировать абсолютную конфигурацию соединений с молекулярной диссимметрией, таких, как транс-циклооктен, и соединений с асимметрическими центрами. [5]
Эту структуру называют абсолютной конфигурацией соединения. Такой термин обычно ограничен случаями оптической изомерии и диастереоизомерии, однако в настоящей работе будут разобраны методы изучения всех трех видов стереоизомерии. Кроме того, термином абсолютная конфигурация часто пользуются в тех случаях, когда для превращения одного изомера в другой необходим разрыв связи. [6]
В нескольких особых случаях абсолютная конфигурация соединений, обладающих связанным осциллятором ( разд. Коттона, если имеется строгое геометрическое соотношение хромофоров в молекуле с направлением поляризации соответствующих электронных переходов. [7]
 |
Отражение рентгеновских лучей. [8] |
Для того чтобы установить абсолютную конфигурацию соединения, сравнивают кривые дисперсии оптической активности исследуемого соединения и другого соединения ( с известной абсолютной конфигурацией), в котором идентичный хромофор находится в том же стереохи-мическом и конформационном окружении. Если неизвестная проба и известное соединение имеют одинаковую конфигурацию, кривые совмещаются. [9]
Этот принцип успешно использовал Клайн [42] при определении абсолютной конфигурации терпеноидных соединений. [10]
Этот результат представляет большой интерес для дальнейшего развития проблемы определения абсолютной конфигурации соединений оптически активных молекул. [11]
Как следует из изложенного в предшествующих главах, хиральная хроматография делает возможным определение абсолютной конфигурации соединения, присутствующего в очень малых количествах, если известно время удерживания обоих антиподов и если оно согласуется с общим механизмом хирального распознавания в данной системе. При этом можно руководствоваться двумя подходами: 1) устанавливать идентичность, исходя только из данных по удерживанию и используя в качестве стандарта соединение с уже известной абсолютной конфигурацией, и 2) исходить из предположения, что порядок элюи-рования данного соединения идентичен с таковым для родственного соединения с известной абсолютной конфигурацией. [12]
В первом случае хиральная хроматография применяется лишь как чувствительный и селективный метод идентификации, во втором случае абсолютная конфигурация соединения устанавливается исключительно на основании механизма стерео дифференциации, принимаемого для данной ХНФ. Следовательно, в этой ситуации необходимо детальное понимание взаимодействия сорбат-сорбент. Как было недавно показано [115], наличие различных функциональных групп в молекуле сорбата затрудняет создание единого механизма хирального распознавания. [13]
Экспериментальные данные, накопленные по эффекту Коттона, обусловленному насыщенным карбонильным хромофором, привели к формулировке правила октантов [32], которое устанавливает абсолютную конфигурацию соединения по знаку и интенсивности эффекта Коттона и, наоборот, знак эффекта Коттона может быть предсказан по стереохимическому окружению карбонила, В первоначальном виде в правиле отправным пунктом была карбонильная группа в циклогексаноне. Молекула цик-логексанона разделена на октанты с помощью трех взаимно перпендикулярных плоскостей. [14]
Следует отметить, что гетеролитическая замена ртути на галоид в условиях 5.2 - реакции с сохранением конфигурации может не только служить методом синтеза алкилгалогенидов высокой степени оптической чистоты, но также применяться для корреляции абсолютных конфигураций соединений. [15]
Страницы: 1 2