Абсолютная конфигурация - соединение
Cтраница 2
Итак, любые знаки D - и L-выражают лишь конфигурацию молекулы относительно того или иного стандартного соединения. Что касается абсолютной конфигурации соединений того или иного ряда и даже серии рядов, то для ее выяснения достаточно было установить истинное строение ( расположение заместителей в пространстве) одного представителя. В частности, абсолютная конфигурация активных винных кислот была установлена с помощью рентгепоструктурного анализа их рубидиевых солей. [16]
Итак, любые знаки D - и L-выражают лишь конфигурацию молекулы относительно того или иного стандартного соединения. Что касается абсолютной конфигурации соединений того или иного ряда и даже серии рядов, то для ее выяснения достаточно было установить истинное строение ( расположение заместителей в пространстве) одного представителя. В частности, абсолютная конфигурация активных винных кислот была установлена с помощью рентгепоструктурного анализа их рубидиевых солен. [17]
Определение абсолютного пространственного расположения атомов в асимметричном комплексном соединении является основной проблемой структурной химии. Невозможно определить абсолютную конфигурацию соединения только на основании направления вращения оптическим изомером плоскости поляризованного света, хотя некоторую информацию о строении получить можно с помощью анализа вращательных свойств энантиомеров. Вернер предложил способ распознания относительных конфигураций: если два оптически активных соединения А и В имеют по два энантиомера А, А и В, В и образуют с оптически активным разделяющим реагентом С диастереоизомеры состава АС, А С и ВС, В С, то наименее растворимые диастереоизомеры будут иметь аналогичные конфигурации. Так, если А С и В С наименее растворимы, то их конфигурации подобны. [18]
Проведенная корреляция знаков [ a ] D с конфигурациями 2 - ( хроман-2 - ил) этанолов, их ацетатов и соответствующих им альдегидов, а также обращение знака [ a ] D при переходах ( R) - 42 - ( R) - 45 и ( S) - 42 - ( S) - 45 указывает на необходимость внимательного подхода к определению абсолютных конфигураций соединений этого типа. [19]
Проведенная корреляция знаков [ a ] D с конфигурациями 2 - ( хроман-2 - ил) этанолов, их ацетатов и соответствующих им альдегидов, а также обращение знака [ a ] D при переходах ( R) - 42 - ( R) - 45 и ( S) - 42 - ( S) - 45 указывает на необходимость внимательного подхода к определению абсолютных конфигураций соединений этого типа. [20]
Кривая, выражающая зависимость оптического вращения вещества от длины волны проходящего через пего поляризованного света. В одном из них вращение лишь незначительно изменяется с изменением длины волны, в другом - очень резко. Форма всей кривой дисперсии оптического вращения зависит от абсолютной конфигурации соединения. Кривые ДОВ двух энантиоморов представляют собой зеркальные изображения друг друга. [21]
Надежной основой для определения конфигурации оптически активных соединений с асимметрическим атомом углерода являются данные специального рентгенографического анализа с использованием тяжелого атома, вводимого в молекулу. При этом используют Рентгеновы лучи с длиной волны, близкой к краю рентгеновского поглощения тяжелого атома, введенного в молекулу в качестве метки. В результате на обычную дифракцию накладывается фазовый сдвиг и рентгенограммы оптических антиподов становятся неидентичными. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгенострук-турного метода определения абсолютной конфигурации соединений, благодаря применению автоматических дифрак-тометров и ЭВМ рентгенографические исследования существенно упростились, а время, необходимое для их проведения, существенно сократилось. [22]
 |
Схематическое представление спиральной ХНФ и абсолютная конфигурация более прочно удерживаемых анантиомеров, показывающая их сходство с ( - ( - гексагелиценом ( с разрешения изд-ва. [23] |
Они характеризуются высокой гидрофобностью и жесткой молекулярной структурой. Различие во взаимодействии энантиомеров со спиральной ХНФ ( в которой, как полагают, трифенилметильные группы имеют пропеллероподобную конформацию) легко объяснить на основе интуитивных представлений. Та же самая Р - хиральность обнаружена у всех более прочно удерживаемых энантиомеров соединений, обладающих планарной хиральностью. Эта ситуация показана на рис. 7.7. Из приведенных результатов следует, что данные по хроматографическому удерживанию могут быть использованы и для определения абсолютной конфигурации соединений этого класса. [24]
Страницы: 1 2