Высокоспиновая конфигурация

Cтраница 1

Высокоспиновая конфигурация d5, которую Мп2 имеет в этом соединении, указывает на отсутствие существенного дативного взаимодействия. [2]

Сп А0 будет реализована высокоспиновая конфигурация как более энергетически выгодная. [3]

Но при числе d - электронов 4 - 7 для высокоспиновых конфигураций размещение идет согласно первому правилу, а для низкоспиновых конфигураций электроны размещаются в основном на энергетически более стабильных de - орбиталях. [4]

Энергия стабилизации кристаллическим полем для комплексов. [5]

Случаи слабого и сильного поля различны только для конфигураций d4, db, d6 и d1, тогда как для d, dwn высокоспиновых конфигураций db ЭСКП всегда равна нулю: между d4 и d высокоспиновые комплексы менее стабильны, чем низкоспиновые, и низкоспиновая конфигурация d6 обнаруживает максимальную стабильность. [6]

В железопорфириновом комплексе возможны два типа распределения d - электронов. Высокоспиновая конфигурация, найденная в дезоксигемоглобине, характеризуется большим числом орбиталей с неспаренными электронами, чем низкоспиновая конфигурация оксигемоглобина. [7]

Этот фермент имеет молекулярный вес около 12 000 и содержит всего два атома железа. Так, высокоспиновая конфигурация трехвалентного железа приводит к появлению мессбауэровского спектра, состоящего из шести узких линий. Сверхтонкое расщепление спектра соответствует эффективному магнитному полю на ядре железа от 400 до 600 кэ. Эффективные магнитные поля в этом случае приблизительно в 2 раза меньше. Широкое разнообразие картины мессбауэровского спектра наблюдается в случае высокоспинового иона двухвалентного железа, так как квадрупольное расщепление и - фактор весьма чувствительны к строению внутренней координационной сферы железа. И наконец, низкоспиновая конфигурация Fea имеет сравнительно простой спектр с небольшим уширением линий, вызванным непосредственным воздействием внешнего магнитного поля на ядра железа. [8]

Диаграммы энергетических уровней возможных высоко - и низкоспиновых основных состояний для й8 - системы ( например, иона Ni2 в тетрагонально искаженном поле октаздрической симиметрии. [9]

На рис. 23.15 6 показано возможное расположение уровней для сильного тетрагонального искажения октаэдра или для предельг ного случая квадратного четырехкоординационного комплекса ( ер; рис. 23.7) и заполнение уровней для низкоспиновой формы иона d &. В этом случае высокоспиновая конфигурация невозможна из-за большого расщепления между самой верхней и следующей за ней орбиталями по сравнению с энергией спаривания для реальна существующих 8-ионов, например Ni11, Pd11, Pt11, Rh1, Ir1, Аи111, которые обычно образуют квадратные комплексы. Все такие комплексы диамагнитны. Аналогично, для 7-иона в квадратном комп лексе, как, например в некоторых комплексах Со ( II), должна осуществляться лишь низкоспиновое состояние с одним неспарен - ным электроном. [10]

Такую конфигурацию имеют ионы Мп2 и Fe3, играющие большую роль в химии марганца и железа. Обменная энергия благоприятствует высокоспиновой конфигурации, и большинство известных комплексов являются высокоспиновыми. [11]

Используя данные табл. III.4, можно утверждать, что для октаэдрических комплексов такой вклад возможен для высокоспиновых d1, d2, de и d1 и низкоспиновых dk и d5 конфигураций. Наоборот, для высокоспиновых конфигураций d3, d4, d5, ds, d9 и d10, равно как и для низкоспиновых d6 и d7, следует ожидать чисто спинового магнитного поведения. [12]

Октаэдрические комплексы с шестью d - электронами бывают двух типов - парамагнитные и диамагнитные. Так, в комплексе fCoFe ] 3 ион-комплексообразователь Со34 ( d6) в окружении слабодействующих лигандов имеет высокоспиновую конфигурацию с четырьмя неспаренными электронами, и этот комплекс проявляет парамагнитные свойства. В противоположность ему Со3 в комплексе [ Со ( МН3) б ] 3 с сильным полем лигандов имеет низкоспиновую конфигурацию с заполненным парами электронов уровнем tig ( орбитали dxy, dyz и dxz), поэтому комплекс парамагнитен. [13]

Октаэдрические комплексы с шестью d - электронами бывают двух типов: парамагнитные и диамагнитные. Так, в комплексе CoF6 - ион-комплексообразователь Co3 ( d6), будучи окруженным слабодействующими лигандами, находится в высокоспиновой конфигурации с четырьмя неспаренными электронами, но в комплексе Со ( МН3) б слабое кристаллическое поле заменяется на сильное и конфигурация d6 превращается в низкоспиновую с заполненными парами электронов dxy, dyz и dxz орбиталями. [14]

Диаграммы энергетических уровней, демонстрирующие возможные высокоспиновые и низкоспиновые основные состояния для системы d ( например, Ni2 в тетрагонально искаженном октаэдрическом поле. [15]

Страницы: 1 2