Cтраница 1
Конфор-мация 0-вовне обычна для кетонов нормальных циклических систем. В случае циклодеканона в этой конформации осуществляется восемь эклиптических СН3 - Н - взаимодействий, в то время как в конформации 0-внутрь имеется всего шесть эклиптических сочетаний: и два чередующихся. Таким образом, реакции циклодеканона следует рассматривать, исходя из того, что конформация 0-внутрь выгоднее. Эта конформация с кислородом, блокированным на очень близком расстоянии водородными атомами, является наиболее выгодной для всех кетонов со средними циклами. Изучение сольволиза эпокисей циклооктена [79], циклононена и циклодецена [80] и реакционной способности карбонила в реакциях циклизации средних циклических кетонов дало некоторые доказательства существования подобного щракс-аннулярного водородного эффекта. Приведенные выше реакции рассмотрены в гл. [1]
Скрученная, спиральная конфор-мация полипептидной цепи, характеризующаяся максимальным числом внутримолекулярных водородных связей; впервые была найдена в а-кератинах. [2]
В конфор-мации ( а) имеется плоскость симметрии. Соответствует участку цепи изотактического полипропилена. [3]
Эта конфор-мация характеризуется минимальным взаимодействием двух несвязанных метальных групп ( 130 и 170), которые обе должны быть аксиальными в кольце D, имеющем форму кресла. [4]
![]() |
Химические сдвиги 13С для гало еналканов. [5] |
Разумеется, конфор-мация цикла также важна. [6]
Для обозначения асимметричных конфор-маций формы конверта и ванны, изображенных на рис. 1 - 4 и 1 - 6, было введено дополнительное правило. Октантный знак в этих случаях определяется знаком атома наиболее удаленного от плоскости ху: для конформации, представленных на рис. 1 - 4, а, / и 1 - 6, а, 1, октантный знак отрицателен. [7]
Кольцо имеет сильно искаженную конфор-мацию кресла с группами-заместителями в аксиальных позициях. [8]
Последнее обладает обычной конфор-мацией кресла ( средний торзионный угол 56 3), средняя длина связи С-С в нем 1.519 А, аномерные связи С ( 2) - О ( 2 - 1 421 А, С ( 2) - O ( i) 1 495 А, связь С ( 6 - O ( i -) в кольце имеет длину 1 447 А. Фуранозное кольцо обладает конформацией полукресла, так как атомы С ( 2 -) и С ( з - на 0 29 и - 0 34 А выходят из плоскости остальных атомов кольца. Объединение молекул в кристалле происходит с помощью водородных связей N-H-N, N - Н - О и О - Н - О длиной 2 73 - 3.23 А. [9]
![]() |
Циклогексан в форме кресла. [ IMAGE ] Циклогексан в форме ванны. [10] |
Этот метод оценки конфор-маций является чисто качественным и малопригоден для рассмотрения высших циклоалканов или циклогексанов в видоизмененной конформа-ции ванны, которая будет описана далее. [11]
Фишера не соответствуют истинной конфор-мации молекулы ( см. стр. [12]
Членное кольцо имеет конфор-мацию ванны. Плоскость бензольного кольца с плоскостями S-C ( J) - C ( 6) - C ( 7), S-C ( 7) - C ( 8) - C ( 10) и С ( 8) - С ( 9) - С ( ю) образует углы 2, 59 и 111 соответственно. [13]
![]() |
Циклогексан - кресло ( а и ванна ( б. [14] |
Различные ротамеры соответствуют разным конфор-мациям молекулы. [15]