Cтраница 3
Отсюда следует, что предпочтительна конфор-мация радикала, в которой я-орбиталь почти параллельна плоскости циклопропильного кольца и направлена вдоль оси симметрии радикала. [31]
Во всех случаях здесь приведены наиболее устойчивые конфор-мации. Любопытно отметить, что в гпранс-сын-тронс-конфигурацик кольцо В может существовать только в форме ванны. [32]
Во всех случаях здесь приведены наиболее устойчивые конфор-мации. Любопытно отметить, что в транс-син-транс-конфигурацпи кольцо В может существовать только в форме ванны. [33]
![]() |
Основные конформации циклопентана.| Циклопентан в форме конверта ( а и полукресла ( б. [34] |
По данным 19 ], наиболее устойчивая конфор-мация метилциклопентана имеет форму конверта с метальным радикалом на вершине клапана. [35]
Эластические деформации развиваются вследствие изменений конфор-маций макромолекул под действием механических сил, упругие - при деформировании валентных углов связей в макромолекулах и изменении межмолекулярных расстояний, а вязкое течение - как результат необратимого смещения центров тяжести цепей. Если гибкие макромолекулы соединены в единую пространственную сетку, то полимер ведет себя как эластическое тело. Если гибкость макромолекул проявиться не может, то полимер ведет себя как упругое ( гуковское) тело. Расчет вязкоупругих функций линейных полимеров с учетом их молекулярной структуры и гибкости макромолекул затруднителен. [36]
Роль электростатической энергии в определении оптимальных конфор-маций синтетических полимеров в большинстве случаев очень мала, хотя ее относительный вклад в энергию может быть и непренебрежимо малым. В полипептидах и белках электростатическими взаимодействиями уже пренебрегать нельзя, поскольку они часто выбирают наиболее выгодную по энергии конформацию. Вопрос о роли электростатических взаимодействии будет подробно обсужден в следующем обзоре. [38]
Конформация полукресла не относится к гибким конфор-мациям, но характеризуется значительным угловым напряжением и является менее устойчивой по сравнению с искаженной формой. В ряду моноциклических пиранозидов кон-формации искаженной ванны, а также форма полукресла никогда не были обнаружены в качестве предпочтительных. Однако в некоторых конденсированных циклических системах форма искаженной ванны становится более предпочтительной ( разд. В случае окисей циклогексена устойчивой конфор-мацией является форма полукресла ( разд. Конформация ванны, без сомнения, характерна для 1 4-мостиковых шестичлен-ных колец, таких, например, как 2 6-ангидропиранозы. [39]
Остальные молекулы распределены поровну между конфор-мациями ванна-кресло-кресло н геисг-ванна-кресло-кресло. [40]
В физике форму макромолекул называют конфор-мацией. Гибкая линейная макромолекула может принимать самые различные кон-формации. В первом приближении принято считать, что ее форма образуется в результате случайного процесса присоединения последовательных звеньев. Задача об определении формы сводится к проблеме случайного блуждания, рассмотренной в § 13 в связи с броуновским движением. Отличие состоит лишь в том, что в случае макромолекулы абсолютное значение шага постоянно и равно длине валентной связи между последовательно соединяемыми звеньями макромолекулы. Макромолекула напоминает в этом приближении ломаную линию ( см. рис. 22), в которой длина всех звеньев одинакова. [41]
Стереоизомеры могут отличаться конфигурацией и конфор-мацией. [42]
Анализ наиболее выгодного положения заместителей в конфор-мации кресло циклогексана приводит к правилу, что более устойчивый изомер должен иметь заместители в экваториальном положении. В результате конформационного анализа было найдено, что правило Ауверса - Скиты, будучи справедливо в случае 1 2 - и 1 4-дизамещенных циклогексанов, приходит в противоречие с выводами конформационного анализа в случае 1 3-дизамещенных, когда экваториальная ориентация обеих связей С-X может иметь место только в цис-форме. [43]
![]() |
Конформационная карта ме-тиламида М - ацетил -. - аланина, рассчитанная с использованием атом-атом потенциалов ( электростатическая энергия не учтена. [44] |
Это нетрудно понять, ибо в конфор-мации В диполи двух пептидных групп антипараллельны и притягиваются, тогда как в конформации R. [45]