Cтраница 1
Конформа-ция с углом 120 при обычных условиях не реализуется, так как она на 28 42 кДж / моль менее выгодна, чем гош-конфор-мация. [1]
![]() |
Равновесные конформации молекул. [2] |
Рассчитанная оптимальная конформа-ция этого соединения приведена на рис. 4.2 а. Теплота цис-транс-изомеризации для бутадиена-1 3, согласно расчету, равна 1 82 ккал / моль, что согласуется с опытным значением 2 3 ккал / моль. [3]
![]() |
Деформации колец в бицикло ( 4 3 0 нонанах. [4] |
Кресловидная конформа-ция циклогексановых колец также заметно искажена. Объясняется это стерическими трудностями, возникающими при сочленении пленарной формы циклопентанового кольца с кресловидной формой циклогексанового кольца, вицинальные связи которого расположены под углом. Пространственная конфигурация нижекипящего тракс-изомера и вышекипящего г / ыс-изомера установлена однозначно и достоверно. [5]
Изменение конформа-ции молекулы приводит к сдвигу частот до 150 см-1. Из всей совокупности возможных конформаций на основе экспериментального спектра полиэтиленполиамина в реальном полимере выделены две наиболее вероятные. [6]
![]() |
Конформации пиперидина. [7] |
Так как конформа-ция б дестабилизирована по сравнению с конформацией а наличием двух дополнительных диаксиальных взаимодействий атомов водорода, можно ожидать, что конформация а должна быть более устойчивой. Однако некоторые данные свидетельствуют о том, что неподеленная пара электронов азота может заполнять больший объем, чем атом водорода. [8]
Учитывая, что конформа-ция молекулы нуклеиновой кислоты играет вполне определенную роль в организме, необходим тщательный структурный анализ синтезируемых веществ. Это относится не только к фторсодержащим производным, но и вообще ко всем веществам неприродного происхождения. [9]
Очень чувствительным методом исследования конформа-ций белков и полипептидов является спектрополяриметрия. В неупорядоченной конформации характер оптического вращения белков определяется прежде всего аминокислотным составом, причем кривые дисперсии оптического вращения имеют плавный характер. [10]
Приведите проекции Ньюмена для предельных конформа-ций этана. Объясните затруднение свободного вращения метальных групп относительно друг друга. [11]
В отличие от конфигурации, конформа-ция представляет собою переменную характеристику, и для приобретения упорядоченной конформации, помимо определенных равновесных ( термодинамических) условий, требуется время структурной релаксации ( зависящее от мол. Поэтому кинетика кристаллизации очень сильно зависит от целого комплекса условий, таких как степень переохлаждения, скорость охлаждения или изменения состава растворителя, наличие внешних механич. [12]
В отличие от конфигурации, конформа-ция представляет собою переменную характеристику, и для приобретения упорядоченной конформации, помимо определенных равновесных ( термодинамических) условий, требуется время структурной релаксации ( зависящее от мол. Поэтому кинетика кристаллизации очень сильно зависит от целого комплекса условий, таких как степень переохлаждения, скорость охлаждения или изменения состава растворителя, наличие внешних механич. [13]
В табл. 2.2 показана также единственно возможная конформа-ция остатка рибозы или дезоксирибозы в нуклеозидах, при которой наиболее объемистые заместители занимают квазиэкваториальные положения - конформаций V0 ( О-эндо -) Х, когда из плоскости выведен кислород цикла. При этой конформаций, однако, гидроксиль-ные группы при С-2 и С-3 остатка рибозы занимают крайне невыгодные ( см. рис. 2.1) биссектриальные положения. [14]
Интересно выяснить, сохраняется ли спиральная конформа-ция молекул ПОЭ при растворении. При растворении ПОЭ в хлороформе и метиленхлориде макромолекулы находятся в конформации статистического клубка. Это следует из того, что по мере увеличения доли растворителя в полимере в спектре комбинационного рассеяния исчезает характерное для спирали расщепление полос, а конфор-мация цепи приближается к характерной для расплава полимера. При дальнейшем разбавлении этот комплекс не разрушается и в разбавленных растворах доминирующей кон-формацией цепи в комплексе является спиральная. Это подтверждается значениями теплот растворения и разбавления ПОЭ в хлороформе, метиленхлориде и воде. Значительно меньшую теплоту растворения ПОЭ в воде, чем в хлороформе и метиленхлориде, связывают со значительно большими энергетическими затратами на разрушение спиральной конформации при растворении в органических растворителях. Однако, насколько общий характер носит этот вывод, должны показать дальнейшие исследования. [15]