Конформация - конверт
Cтраница 2
Лактонные кольца А и В имеют конформацию конверта. Кольцо С имеет конформацию полукресла и цис-сочленено с кольцом А. [16]
Кольца А н В цис-сочленены, кольцо В имеет конформацию конверта. [17]
Конформаций, аналогичные С8 - кон-формации циклопентана, принято называть конформациями конверта ( envelope) и сокращенно обозначать12 как Vй, где п - номер углеродного атома пентозы, выведенного из плоскости; индекс ставится сверху, если атом выведен из плоскости в ту же сторону, в которую обращена оксиметильная группа остатка сахара, и снизу, если углеродный атом выведен в противоположную сторону. [18]
Хотя на рис. 5.8 у-бутиролактон ( 18) показан в одной из конформаций конверта, в жидком состоянии он, безусловно, под вержен псевдовращению. [19]
Расчет показал, что минимуму энергии соответствует значение q 0 50 А, причем конформации конверта ( б 0) и полукресла ( б 9) примерно одинаковы по энергии ( первая из них имеет симметрию С2, вторая - Cs); плоская конформация цикло-пентана из-за торсионных напряжений менее выгодна на 4 ккал / моль. Экспериментальные данные, в частности исследование ИК-спектров в длинноволновой области [20], подтверждают наличие псевдовращения. [20]
Кольца А, В и С имеют конформацию кресла, кольцо D - слегка искаженную конформацию полукресла, кольцо Е - конформацию конверта. [21]
Полагают, что форма конверта играет важную роль в случае цис-и транс - 1 3-диметилциклопентанов; с-изомер более устойчив термохимически: в цис-изомере в конформаций конверта метильные группы могут находиться в экваториальных положениях, в то время как в гране-форме расположение метальных групп больше соответствует экваториально-аксиальному. [22]
Определена стереохимия и конфигурация молекулы гексаметилциклогексадиенил-рений-трикарбонила [ С6 ( СН3) бН е ( СО) з, в которой [80] циклический лиганд имеет конформацию конверта ( рис. 12а): метиленовый атом углерода выходит на 0 61 А из плоскости л-пентадиенильной системы, координирующей атом Re на среднем расстоянии Re-С 2 35 А. [23]
 |
Результаты неэмпирических расчетов конформационных энергий молекулы - бутана. [24] |
Использовав экспериментальные значения длин связей и валентных углов и проведя вычисления полной энергии с базисом ( 5, 2, 2), Хойланд получил для конформаций конверта и полукресла циклопентана примерно одинаковую энергию, что согласуется как с экспериментальными данными, так и с результатами эмпирических расчетов ( см. гл. [25]
Членное кольцо C ( j) - С ( 2) - О ( 2) - С ( 9) - С ( 6) имеет конформацию конверта ( отклонения атомов от ср. Членное кольцо, включающее атомы С ( ц - С () 5) и О (), имеет конформацию кресла с заместителями в экваториальных позициях. Ацетильные группы - О-СО-С плоские ( макс. [26]
Расчеты показали, что этот угол должен составлять около 77 - величина хорошо согласующаяся с предсказываемой теоретически для конформации полукресла, но значительно отличающаяся от 94 и 60, ожидаемых соответственно для конформации конверта и плоской модели. [27]
Кольцо А имеет сильно искаженную конформацию кресла, кольца В и С - кон-формацию скрученной ванны, кольцо, D - конформацию, среднюю между конвертом и полукреслом, кольцо Е - конформацию конверта. [28]
С ( 9) - С ( ю) - С ( ц) имеют искаженную конформацию полукресла, кольцо С ( i) - С ( 6) - С ( д) - С ( g) - С ( 7) - конформацию конверта. [29]
Валентные углы: C ( j) - С ( 2) - С ( з) 113 5, С ( 4) - С ( 2) - С ( 5) 106 4, С ( 6) - С ( 7) - С ( 8) 108 6, С ( 9) - С ( 7) - С ( ю) 113 2, Кольцо А имеет конформацию скрученного кресла, кольца В и D - конформацию конверта. [30]
Страницы: 1 2 3 4