Конформация - конверт
Cтраница 4
Молекула имеет псевдосимметрию Cs. Все 6-членные кольца имеют конформацию кресла. Членное кольцо С ( з) - С ( 7) имеет конформацию конверта. [46]
 |
Конформации циклопентана. а - конверт. б - полукреоле. [47] |
В этом случае перекрывание орбиталей может быть почти максимальным для плоского цикла алкана. Однако ожидаемое плоскостное строение не реализуется: циклопентан имеет структуру деформированного кольца. Искажение кольца в действительности приводит к более устойчивой молекуле, поскольку оно уменьшает заслоненные отталкивания, имеющиеся между соседними и диагональными орбиталями связей С - Не одной и той же стороны плоского кольца. В конформации конверта четыре атома углерода копланар-ны, в то время как в конформации полукресла лишь три атома находятся в одной плоскости, а из двух других один расположен выше, а другой - ниже этой плоскости. То, что такие конформации являются более предпочтительными по сравнению с плоской молекулой, в принципе ( но не очень существенно на практике) усложняет изучение стереоизомерии производных циклопентана. [48]
Проверим теперь, можно ли использовать те же атом-атомные потенциалы для расчета - / Ci в случае адсорбции на ГТС цикланов. На рис. 9.5 приведены результаты расчета для адсорбции на ГТС циклопропана, циклопентана и циклогексана. При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциалы (9.44) и (9.45), что и для алканов. Рассчитанные и опытные значения Ki для слабо напряженных цикланов - циклогексана ( в конформации кресла) и циклопентана ( в конформации конверта) в пределах их погрешностей совпадают. Однако для сильно напряженной молекулы циклопропана опытные значения К лежат заметно выше рассчитанных. Позже будет показано, что примерно на столько же отличается атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия с атомом С графита атомов С молекул, образующих двойную или ароматическую связь. [49]
Страницы: 1 2 3 4