Конформация - макромолекул
Cтраница 2
Изменение конформаций макромолекул вследствие движения сегментов после быстрого приложения нагрузки к полимеру приводит к уменьшению первоначально высоких напряжений. Только в том случае, когда свобода перемещения молекул ограничена поперечными сшивками, может дости-гаться некоторое, не равное нулю, равновесное значение модуля. Измерения релаксации напряжений, выполненные А. [16]
Изменение конформации граничных макромолекул возможно лишь в результате диффузии их сегментов. [17]
 |
Влияние концентрации ксантогената целлюлозы на механические свойства вискозного волокна 92.| Растворимость ацетата целлюлозы, полученного из регенерированной целлюлозы ( СП 2000. [18] |
На конформацию макромолекул большое влияние оказывает концентрация целлюлозы и ее эфиров в растворе. [19]
Самой характерной конформацией изотактических макромолекул является спираль Sj. Если группы R не очень велики и если в них нет разветвлений, то всегда реализуется этот тип спирали. В случае массивных заместителей или разветвлений в группах R спираль становится ближе к цисоидной, поскольку важным фактором, определяющим конформацию, становится отталкивание атомов в группах R. [20]
Любое изменение конформации макромолекул сопряжено с серией таких елементарных поворотов. Свобода поворотов ограничена гл. Интенсивность взаимодействий и соответственно степень торможения характеризуются функцией, имеющей смысл потенциальной энергии. [22]
 |
К определению. [23] |
Любое изменение конформации макромолекул сопряжено с серией таких элементарных поворотов. Свобода поворотов ограничена гл. Интенсивность взаимодействий и соответственно степень торможения характеризуются функцией, имеющей смысл потенциальной энергии. [24]
Детальный расчет конформаций синдиотактических макромолекул типа ( - СН2 - CHR -), проведенный в работе Н. П. Борисовой и Т. М. Бирштейн [126], привел к следующим результатам. Аналогичным образом, в синдиотак-тическом полипропилене оказываются существенными взаимодействия между одним из атомов водорода метильной группы и атомом Н соседней группы СН ( СН3), а также взаимодействия третьего порядка между атомами Н, непосредственно присоединенными к главной цепи. Эта разность энергий обусловлена тем, что при переходе от плоской к свернутой конформаций одной мономерной единицы возникают два стыка между плоскими и свернутой мономерными единицами. [25]
Связь между конформациями макромолекул в монокристалле и в ориентированных волокнах остается еще весьма неясной. Келлер 108 и Селла и Триллат215 считают, что даже в растянутом волокне находятся в основном сложенные молекулы. Как правило, удается наблюдать только один максимум, хотя Стэттон221 для высокоориентированного полиэтиленового волокна обнаружил также максимум второго порядка. Тогда при рассмотрении данных широкоуглового рентгеновского рассеяния устанавливается линейная связь между дли - - - лой кристаллитов и длиной периода222, что приводит к представлению о неизменности длины аморфных областей. [26]
Связь между конформациями макромолекул в монокристалле и в ориентированных волокнах остается еще весьма неясной. Келлер 108 и Селла и Триллат215 считают, что даже в растянутом волокне находятся в основном сложенные молекулы. Как правило, удается наблюдать только один максимум, хотя Стэттон221 для высокоориентированного полиэтиленового волокна обнаружил также максимум второго порядка. Тогда при рассмотрении данных широкоуглового рентгеновского рассеяния устанавливается линейная связь между дли-кристаллитов и длиной периода222, что приводит к представлению о неизменности длины аморфных областей. [27]
Связь между конформациями макромолекул в монокристалле и в ориентированных волокнах остается еще весьма неясной. Келлер 108 и Селла и Триллат215 считают, что даже в растянутом волокне находятся в основном сложенные молекулы. Как правило, удается наблюдать только один максимум, хотя Стэттон221 для высокоориентированного полиэтиленового волокна обнаружил также максимум второго порядка. Тогда при рассмотрении данных широкоуглового рентгеновского рассеяния устанавливается линейная связь между длиной кристаллитов и длиной периода222, что приводит к представлению о неизменности длины аморфных областей. [28]
Различия в конформациях макромолекул в растворе приводят к различиям в структуре осажденного полимера [8] и соответственно влияют на структуру и свойства получаемого волокна. Для получения прозрачной эластичной пленки необходимо увеличить температуру осаждения до 120 С. Минимальная температура осаждения, при которой возможно получение образца, содержащего кристаллиты Р - формы, зависит от типа растворителя. Так, для диметилформамида она составляет 40, а для диэтилацет-амида равна 60 С. [29]
Бирштейн и О. Б. Птицына Конформации макромолекул является в известной степени, продолжением моей монографии Конфигурационная статистика полимерных цепей, изданной Академией наук СССР в 1959 г. и Издательством Interscience - Wiley в 1963 г., но имеет, однако, иной характер. Она представляет собой компактног и строгое изложение основных вопросов равновесного поведения макромолекул, связанных с их конформациями, и содержит подробный анализ конформационных превращений биологических полимеров. [30]
Страницы: 1 2 3 4