Конформация - макромолекул
Cтраница 3
Изменение конфигурации и конформации макромолекул способно влиять на доступность функциональных групп полимера для низкомолекулярных реагентов, а также изменять локальную концентрацию низкомолекулярного реагента вблизи функциональных групп макромолекулы. Отмеченные эффекты могут как ускорять, так и замедлять реакцию полимера с низкомолекулярными реагентами. [31]
Определив конфигурации и конформации макромолекул ( см. § 2), мы в скрытой форме уже подготовили кинетическое, или релаксационное, рассмотрение их взаимосвязи. [32]
В первом случае конформация макромолекул нарушается мало, они остаются распрямленными, возникающая в объеме раствора пространственная сетка имеет жесткую конструкцию, образующийся студень обладает псевдохрупкими свойствами. Процесс вулканизации сопровождается незначительным синере-зисом. [33]
Толщина слоя и конформация макромолекул в нем определяются числом точек контакта с поверхностью, которое больше при малых концентрациях раствора и степенях насыщения поверхности. По мере увеличения концентрации раствора и приближения к равновесному значению адсорбции происходит перестройка структуры адсорбционного слоя и соответствующее изменение конформаций адсорбированных молекул, в результате чего можно считать, что при насыщении слой образован статистически свернутыми клубками и является по отношению к этим клубкам мономолекулярным. [34]
Степень асимметрии и конформация макромолекул целлюлозы не постоянны и могут существенно изменяться в зависимости от различных факторов. [35]
Как влияет изменение конформаций макромолекул на вязкость и светорассеяние растворов полиамфолитов. [36]
В 9-условиях изменение конформации макромолекул определяется только скелетной гибкостью полимерных цепей. [37]
Употребляемый нами термин конформаций макромолекул требует известных пояснений. В статистической физике та часть статистической суммы, которая зависит от взаимного расположения атомов, флуктуирующего в результате теплового движения, называется конфигурационной статистической-суммой. Этот термин был впервые введен Хейуэртом в 1929 г. в его книге Строение Сахаров для обозначения различных пространственных расположений атомов в молекуле, переходящих друг в друга путем вращения вокруг связей без разрыва последних, и в этом значении получил за последние годы широкое распространение, в частности, в физике макромолекул. Мы используем этот стереохимиче-ский термин во всех случаях, когда в статистической физике принято говорить о конфигурациях. [38]
Как влияет изменение конформаций макромолекул на вязкость и светорассеяние растворов полиамфолитов. [39]
Рассмотрим некоторые особенности конформаций изотактических макромолекул на примере полихлорвинила; его конформа-ционная карта [26] приведена на рис. 7.12 а. Именно по этой причине карта симметрична относительно диагонали ер2 2тг - qpj. В общем случае неидентичных валентных углов карта должна утратить эту симметрию, и тогда правая и левая спирали станут не изоэнергетичными. [40]
 |
Данные по оптическому вращению поли - L. [41] |
Влияние рН на конформацию макромолекул можно приписать тому факту, что боковые СООН-группы полимерных молекул при повышенных рН превращаются в значительной степени в заряженные СОСГ-группы. Взаимное отталкивание между соседними одноименно заряженными группами способствует образованию беспорядочного клубка, в котором соседние боковые группы в среднем дальше удалены друг от друга. Из рис. 42 видно, что в случае беспорядочных клубков наблюдается простая дисперсия, причем 2120 А, а в случае спиральной формы в этих координатах линейного графика не получается. [42]
Значение а зависит от конформации макромолекул, термодинамического качества растворителя и температуры ( см. гл. Оно может изменяться от 0 5 для статистического молекулярного клубка в 0 -растворителе до 2 0 для абсолютно жесткой молекулы. Величина К имеет размерность, дл / г, изменяется обычно в пределах от 10 - до 10 - и зависит от выбора системы полимер - растворитель, полидисперсности, разветвленное, тактичности полимера, температуры и других факторов. [43]
Имеется несколько представлений о конформации адсорбированных макромолекул. Одна из таких моделей ( модель Енкеля и Румбаха), учитывающих специфику макромолекул, а также реальные толщины адсорбированных слоев, предполагает возможность образования на поверхности складок и петель. Другая модель, предложенная Коралом, основана на представлении об адсорбции макромолекул в виде свернутого клубка. [44]
Вынужденная эластичность обусловлена изменением конформации макромолекул. Под действием внешних нагрузок макромолекулы разворачиваются и величина деформации возрастает. В данном случае проявляется кинетическая гибкость цепи. Следовательно, вынужденно-эластическая деформация носит кинетический характер. Для того чтобы заставить цепи выпрямиться необходимы значительные напряжения. После прекращения действия нагрузки при температуре ниже Тс вынужденно-эластическая деформация не снимается, а при температурах выше Гс, когда полимер переходит в высокоэластическое состояние, образец полностью восстанавливает свои размеры и поэтому такая деформация носит обратимый характер. Вынужденно-эластической деформации на кривой е / ( о) соответствует горизонтальный участок с - d, характеризующийся большими деформациями при постоянном приложенном напряжении. [45]
Страницы: 1 2 3 4