Cтраница 3
В б-лактонах конформация ванны лишь незначительно менее выгодна, чем конформация полукресла. [31]
Отсюда следует, что активный центр связывает переходное состояние в конформации полукресла лучше, чем субстрат. [32]
Наряду с указанными классическими, современный конформационный анализ рассматривает геометрию искаженных конформации полукресла и полуванны. [33]
Кольца А и С имеют конформацию кресла, кольцо В - конформацию полукресла, кольцо D - - конверта. [34]
В пиранозах диаксиальное раскрытие цикла преобладает настолько, что а-окиси, имеющие фиксированную конформацию полукресла, образуют практически один изомер. Детальное описание эксперимента приведено ниже. [35]
По данным дифракции электронов 1255 ], окись циклогексена обладает такой же конформацией полукресла, как и циклогексен. Необходимо отметить, что известна только г / мс-окись; это вызвано тем, что соседние е а-связи в циклогексане могут очень легко переходить в одну плоскость, образуя форму полукресла ( ср. Стереохимия раскрытия эпоксидного цикла обсуждалась выше, дополнительные примеры в этой области приводятся в гл. За исключением раскрытия эпоксидного цикла, геометрия окиси циклогексена мало изучена. Необходимо отметить, что бицик -: ю - [0,1,4] - гептан и бицикло - [0,2,4] - октан, подобно окиси циклогексена, должны существовать в конформации полукресла. В то же время гидриндан ( бицикло - [0,3,4] - нонан) способен существовать как в цис -, так и в транс-форме. В г мс-форме этого соединения шестичленный цикл обладает слабо искаженной формой кресла, а не истинного полукресла ( см. гл. [36]
Кольца А, В и С имеют конформацию кресла, кольцо D - слегка искаженную конформацию полукресла, кольцо Е - конформацию конверта. [37]
С ( 9) - С ( ю) - С ( ц) имеют искаженную конформацию полукресла, кольцо С ( i) - С ( 6) - С ( д) - С ( g) - С ( 7) - конформацию конверта. [38]
Возникающий из пиранозидов промежуточный циклический ион благодаря резонансной стабилизации будет обладать, подобно циклогексену, конформацией полукресла. Образование этого иона из формы кресла влечет за собой поворот центров С-2 и С-5 ( рис. 6 - 36); в результате указанного изменения формы кольца исчезает одно аксиальное взаимодействие каждой гидро-ксильной группы, а другое аксиальное взаимодействие ослабляется. [39]
II получается 4 6-диэфир 2 3-карбоната, который представлен на схеме в конформа-ции III, хотя конформация полукресла в данном случае является, по-видимому, более устойчивой. [40]
II получается 4 6-диэфир 2 3-карбоната, который представлен на схеме в конформа-ции III, хотя конформация полукресла в данном случае является, по-видимому, более устойчива. [41]
С другой стороны, аксиальный гидроксил у С-4 в галактозидах ( LI) при переходе в конформацию полукресла будет переходить в положение, близкое к экваториальному, облегчая этим гидролиз галак-тозидов по сравнению с глюкозидами. По аналогичным причинам ман-нозиды гидролизуются быстрее глюкозидов; 2-дезоксисахара гидроли-зуются очень быстро; гептопиранозиды медленнее гексопиранозидов. В тех случаях, когда агликон может образовать карбокатион более прочный, чем гликозиль-ный карбокатион ( стр. Весьма существенное влияние, ускоряющее гидролиз, оказывает карбоксил агликона, который может приблизиться к кислороду гликозидной связи: происходит интрамолекулярный катализ. [42]
Кольца А ч С имеют конформацию кресла, кольцо D - полукресла, кольцо В - искаженную конформацию полукресла. [43]
Расчеты искажения молекулы циклогексана при введении одной двойной связи показывают, что в этом случае наиболее устойчива конформация полукресла, в которой атомы в положениях 4 и 5, не связанные непосредственно с атомами, образующими двойную связь, находятся по разные стороны от плоскости двойной связи. [44]
В соединениях I и II гетероциклические системы плоские, тогда как в III б-членное фосфоринановое кольцо имеет конформацию полукресла. [45]