Cтраница 4
![]() |
Спектр раствора атактичеокого полипропилена в о-дихлорбензоле, снятый на частоте 220 МГц при 150 С. [46] |
Связь этих параметров с конформацией цепи обсуждается в гл. [47]
Эти три состояния различаются конформацией цепей и их укладкой. Кератин имеет наиболее вытянутую конформа-цию, a - кератин - частично свернутую, сверхсокращенный - наиболее свернутую. Кератин не имеет интерференции 4 5 - 4 6 А вследствие того, что в природном кератине диоульфидные связи сближают цепи, вызывая их поперечный изгиб в месте поперечного скрепления. [48]
Описываемый метод не позволяет наблюдать конформации цепей на твердой поверхности в отсутствие растворителя. В этом случае подвижность всех звеньев цепи независимо от того, связаны они непосредственно с поверхностью или нет, оказывается весьма низкой, а спектр ЭПР приближается к спектру данного полимера в блоке: в обоих состояниях времена корреляции больше 10 - б с и спектры не несут дополнительной информации. [49]
Вторая группа полимеров, имеющих схожие конформации цепей и близкие кристаллические структуры, - это изотактические полиолефины. Это справедливо для изо-тактического полипропилена, изотактического полибутена-1 ( стабильная форма I), изотактического полипентена-1 и изотактического полистирола. Цепи изотактических полиолефинов образуют также и другие подобные спирали. [50]
По-видимому, основные особенности: конформации цепи целлюлозы одинаковы во всех полиморфных модификациях. Это позволяет утверждать, что упаковка цепей различна в разных кристаллических модификациях. Об этом свидетельствуют и ИК-спек-тры целлюлозы, согласно которым каждая полиморфная модификация характеризуется своей собственной системой водородных связей, удерживающей полимерные цепи целлюлозы друг относительно друга. [51]
Свободное вращение звеньев обусловливает разнообразие конформаций цепи и в несколько раз сокращает расстояние между ее концами. Линейная цепь может принимать форму запутанных зигзагов, а при высокой температуре, увеличивающей гибкость цепи, - даже клубков. [52]
Переход от полимеров, имеющих конформацию цепей в форме I, к полимерам формы II сопровождается резким изменением их температур плавления, что выражается в появлении минимума на кривой зависимости температуры плавления от длины боковой цепи. [54]