Конформация - полимерная цепь
Cтраница 1
Конформации полимерной цепи определяются набором углов внутреннего вращения рг ( ( - номер зве - пли. [1]
Конформация полимерной цепи может меняться от клубковой к глобулярной и обратно, соответствующий переход клубок - глобула является фазовым переходом типа конденсации. [3]
Конформация полимерной цепи в растворах может быть легко определена с помощью рассеяния света или малоуглового рассеяния рентгеновских лучей благодаря тому, что существует различие между поляризуемостью и электронной плотностью полимерной цепи и растворителя. Для вещества в массе такого различия не существует, поэтому методы светорассеяния и дифракции рентгеновских лучей в таком случае нельзя применять для определения конформации цепи. [4]
Конформация полимерной цепи в кристалле приблизительно соответствует одному из минимумов потенциальной энергии изолированной цепи. Это означает, что упаковка молекул в кристалле играет второстепенную роль в определении конформации цепи, однако слабые отклонения от оптимальной конформации изолированной цепи все же возможны. [5]
 |
Структуры виниловых полимеров ( - СН2 - CHR - п. [6] |
Конформация полимерной цепи в кристалле приблизительно соответствует одному из минимумов потенциальной энергии изолированной цепи. Это означает, что упаковка молекул играет второстепенную роль, однако слабые отклонения от конформации изолированной цепи все же возможны. [7]
Открытие Натта спиралеподобной конформации полимерных цепей а-олефинов в кристаллических областях вместе с более ранними работами по полиизобутилену, поливинилиденхлориду и политетрафторэтилену показывает, что спиральные структуры играют важную роль в полимерах винилового типа. Спиральные конформации этого типа стабилизованы водородными связями, которые могут существовать между повторяющимися вдоль цилиндрической поверхности спирали СО - и NH-группами; диаметр спирали и ее шаг определяются по существу размерами и полярностью заместителей, находящихся у а-углеродного атома основной цепи. Водородные связи настолько сильны, что такие полипептидные спирали устойчивы даже в растворенном состоянии [46] и играют, по-видимому, важную роль [47] в стереорегу-лировании процессов полимеризации, приводящих к образованию этих макромолекул. [8]
Представления о конформациях полимерной цепи впервые были введены В. Гутом, которые считали, что различные конформации цепи полимера обусловлены свободным вращением звеньев друг относительно друга без разрыва химических связей. [9]
Удобное представление для конформации полимерных цепей в полуразбавленном растворе изображено на рис. 4.3. Цепи представляют в виде последовательности так называемых блобов размера i ( ср. Заметим, что g - ci3; поэтому, как и показано на рис. 4.3, полуразбавленный раствор представляет собой плотноупакованную систему блобов. [10]
Рассмотрим случаи возникновения конформаций полимерных цепей, соответствующих форме наиболее плотно свернутых клубков, возникновения г л обул. [11]
Необходимость учета изменения конформации высокомолекулярных полимерных цепей при адсорбции затрудняет их использование в качестве зондов в методе адсорбции. [12]
Ранее предполагали, что существуют многочисленные конформации полимерной цепи, обладающие одинаковой энергией. Это приводило к выводу о том, что доминирующим фактором в выражении для свободной энергии молекулы является энтропия. Качественный и количественный анализ показал250, что минимальной полной энергии отвечает конформация регулярно сложенной молекулы. Расчеты свободной энергии кристалла, проведенные при некоторых упрощающих предположениях для двух случаев ( размещение концов цепей в кристалле за счет создания вакансий и расположение концов цепей вне кристалла), привели к следующему выводу. Минимальная свободная энергия в каждом случае достигается при условии, что толщина кристалла точно соответствует толщине полностью вытянутой макромолекулы. [13]
Суть ее сводится к тому, что все практически осуществляющиеся конформации полимерной цепи определяются комбинациями углов поворота, не сильно отличающихся от положений, соответствующих минимуму тормозящего потенциала. [14]
К и у - эмпирические константы, зависящие от конформации полимерной цепи и от взаимодействия полимер - растворитель. [15]
Страницы: 1 2 3 4