Cтраница 4
Для перенесения теории марковских процессов на исследование конформаций полимерной цепи следует допустить, что положение k - то звена ( или / е-й мономерной единицы) можно рассматривать как событие, зависящее только от положения ( k - 1) - го звена. [46]
Все полимеры обладают полосами характеристического поглощения в инфракрасной части спектра, поэтому определение спектров, инфракрасного поглощения - один из наиболее ценнькфметодов анализа полимеров. Некоторые полосы инфракрасного поглощения изменяются в зависимости от конформации полимерной цепи, поэтому метод ИК-спектроскопии позволяет определить степень кристалличности. С помощью поляризованного ИК-излучения можно раздельно определить ориентацию аморфной и кристаллической частей в полукристаллическом полимере. [47]
Все полимеры обладают полосами характеристического поглощения в инфракрасной части спектра, поэтому определение спектров инфракрасного поглощения - один из наиболее ценных методов анализа полимеров. Некоторые полосы инфракрасного поглощения изменяются в зависимости от конформации полимерной цепи, поэтому метод ИК-спектроскопии позволяет определить степень кристалличности. С помощью поляризованного ИК-излучения можно раздельно определить ориентацию аморфной и кристаллической частей в полукристаллическом полимере. [48]
Равенство ( 250) дает, таким образом, верхний предел той доли цепей, которые, выходя из неограниченного в поперечных направлениях ламеллярного кристалла, не могут вернуться в него вновь. Это заключение получено исключительно в результате сравнения упаковки и конформации полимерных цепей в аморфных областях и в упорядоченной кристаллической решетке. [49]
Ряд полисахаридов проявляет свойства стереорегулярных полимеров и может с большей или меньшей легкостью образовывать квазикристаллические структуры. В этом случае применение рентгенострук-турного анализа дает сведения о конформации полимерной цепи, способе упаковки полимерных цепей в кристаллических областях и размерах элементарной ячейки кристалла. Исследования проводят либо с природными образцами полисахаридов с высокой степенью ориентации молекул ( например, кристалличность целлюлозы в клеточных стенках водоросли Valonia ventricosa159 приближается к 100 %), либо с пленками полисахаридов, ориентация молекул в которых достигается наложением механического напряжения. [50]
Робертсон [48] разработал несколько усовершенствованный вариант теории Эйринга. Для простоты он предполагал, что существуют только две вращательно-изомерные конформации полимерной цепи: транс-конформация, отвечающая нижнему уровню энергии, и цис-конформация, характеризуемая более высоким энергетическим уровнем. Действие касательного напряжения т приводит к изменению разности ДС / энергетических уровней обеих устойчивых конформации каждой связи на величину iv cos 6; это произведение представляет собой работу, совершаемую напряжениями при переходе между устойчивыми конформациями, а 9 - угол, определяющий ориентацию данного элемента структуры по отношению к направлению действия напряжения. [51]
В данном контексте этот термин соответствует терминологии статистической механики. Следовательно, дальнейшее обсуждение, строго говоря, будет-относиться к конформации полимерных цепей, однако ввиду формальной аналогии с уравнением (11.39) его можно распространить и на конфигурации. [52]
Таким образом, предполагается, что молекулы, адсорбируемые в различное время, имеют разные конформации. Увеличение равновесной величины слоя с ростом концентрации указывает на зависимость конформации полимерных цепей от концентрации раствора, В более концентрированном растворе адсорбированная молекула образует больше петель, число точек связи молекул с поверхностью уменьшается, а толщина слоя растет до достижения максимально возможного удаления концов молекулы от поверхности. Несмотря на изменение толщины слоя при адсорбции, концентрация полимера в нем не меняется. Проведенные расчеты показали, что при адсорбции в 6-точке молекулы адсорбируются в конформации, близкой к конформации статистического клубка. [53]