Различная конформация

Cтраница 3

Во многих случаях энергии различных конформаций могут различаться очень незначительно, и в состоянии равновесия такая молекула находится в нескольких взаимопревращающихся отдельных конформациях. Таким образом, возможно псевдовращение того типа, которое существует в циклопентане. [31]

Высоты потенциальных максимумов, разделяющих различные конформации, в некоторых случаях тоже известны. Эти значения составляют собственно энергии активации, но обычно их нельзя вычислить из скоростей превращения, так как эти скорости слишком велики, чтобы их можно было измерить. [32]

Авторы объясняют этот факт различной конформацией промежуточных соединений. [33]

Выше мы отмечали, что различные конформации реализуется в разных состояниях полимеров: в кристаллическом - вытянутые и складчатые, в жидкокристаллическом - вытянутые, в аморфном ( жидком и твердом) - статистического клубка, в растворах - клубка и глобулы, а при наличии продольного градиента и вытянутая. Уже из этого перечисления следует, что состояние, в котором находится полимер, вовсе не обязательно совпадает с тем состоянием, аналогом которого является конформация, принимаемая отдельными макромолекулами. Эта особенность полимеров, названная одним из авторов вместе с Барановым фазовым дуализмом, как мы увидим в дальнейшем, имеет далеко идущие следствия. [34]

Спектры ЯМР полимет-акрилонитрила 76 ( частота 100 Мгц, раствор в дихлоруксусной кислоте, 100 С. Полимер получен. а - 7 - 06-лучением при комнатной температуре. б - v-облучением в твердой фазе при - 78 С. е - в толуольном растворе при 70 С с диэтилмагнием.| Спектр ЯМР полиакржлони. [35]

Макромолекула, полимера может иметь различные конформации в растворе в зависимости от угла поворота вокруг связи С-С. [36]

Направление пиролиза ксантогената и окиси амина. [37]

Обычно изучались случаи, когда различные конформации одного и того же соединения приводят к различным продуктам реакции. На рис. 6 - 32 приведен пример - дегидрохлорирование 1 2-дифенил - 1-хлорэтана в цис - и транс-стильбен под действием основания. На первый взгляд кажется, что наблюдаемое преобладание транс-стильбена в реакциях этого типа вызвано преобладанием трансоидной конформации исходного соединения над скошенной кон-формацией. Уже было показано ( ср. [38]

Указанные спектроскопические данные доказывают существование различных конформаций ( поворотных изомеров) в ряде типичных макромолекул. Поэтому необходимо выяснить, в какой мере гибкость таких цепей вызывается поворотной изомеризацией, а в какой - крутильными колебаниями. Для ответа на этот вопрос необходимо прежде всего выработать количественный подход к поворотной изомерии в макромолекулах. Как мы видели выше, коиформации мономерных единиц полимеров типа ( - СН2 - CR2 -) и - СН2 - CHR -) определяются преимущественно взаимодействиями массивных R-групп. Поэтому в таких полимерах, в сущности, не имеет смысла говорить о транс - или гош - изомерах, возникающих при вращении вокруг отдельных связей, а следует, как это предложили О. Б. Птицын и Ю. А. Шаронов [6], рассматривать поворотные изомеры мономерных единиц, характеризуемые двумя углами внутреннего вращения. [39]

Генерирование на ЭВМ большого числа различных конформаций цепей со сложной топологией представляет собой задачу, решение которой связано со значительными затратами машинного времени. [40]

При этом принимается, что различные конформаций обладают равной энтропией; такое допущение в большинстве случаев оправдано. [41]

Разбор и установление энергетических соотношении различных конформации, а также вывод тех пли иных следствий в отношении физических свойств, направления реакций, большей или меньшей реакционной способности различных геометрических конфигурации в связи с неодинаковой устойчивостью присущих им конформации называется конформационкым анализом. [42]

Разбор и установление энергетических соотношений различных конформации, а также вывод тех или иных следствий в отношении физических свойств, направления реакций, большей или меньшей реакционной способности различных геометрических конфигураций в связи с неодинаковой устойчивостью присущих им конформации называется конформацпонным анализом. [43]

Рассчитанная форма сигнала метиленовых п метильных групп полипропилена 88 на частоте 60 Мгц. Значения констант спин-спинового взаимодействия / 13 и / 14 ( гц. [44]

Это соответствует быстрому обмену между различными конформациями. Если бы молекулы имели преимущественно спиральную конформацию, то спектр должен был бы иметь форму, изображенную на рис. 18, з, сильно отличающуюся от экспериментально найденной. [45]

Страницы: 1 2 3 4