Cтраница 2
Кильпатрик, Питцер1 и Спит-цер ( 1947) высказали предположение, что циклопентан существует в складчатой конформации, как показано на модели ( рис. 11); ее называют С8 - формой или формой конверта. [16]
![]() |
Циклопентан. немнОГО меньше 108. УГЛОВое Ha. [17] |
Кильпатрик, Питцер1 и Спит-цер ( 1947) высказали предположение, что циклопентан существует в складчатой конформации, как показано на модели ( рис. 11); ее называют Cs-формой или формой конверта. [18]
Необходима какая-то теоретическая основа, объясняющая образование ламеллярных кристаллов из разбавленного раствора и сопутствующую ему складчатую конформацию цепей. Все предлагаемые при этом механизмы и процессы должны, естественно, соответствовать описанным выше физическим, термодинамическим и морфологическим свойствам кристаллов. Один из важнейших вопросов, способствующий выяснению принципов построения теории, связан с выявлением соответствий и различий в структуре и свойствах ламеллей, полученных из разбавленного раствора и в блоке. [19]
Особенностью полимерных кристаллов является то, что в основном они построены из цепей, находящихся в складчатой конформации. [20]
В качестве одного из методов, позволяющих сделать некоторые выводы, о наличии таких переходов от складчатой конформации макромолекул в кристаллитах к развернутой, служит измерение интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Измеряемый по положению пика интенсивности рассеяния в области 20 - - 20 - 50 большой период I. А и характеризует аморфизированные участки, возникающие в местах изгиба цепей и перехода части из них из одной системы складок в другую. [21]
Кристаллизация полиэтилена из раствора сопровождается образованием единичных пластинчатых кристаллов толщиной приблизительно 100 А; полимерные цепи в таких кристаллах имеют складчатую конформацию. [22]
Фундаментальной особенностью полимерных монокристаллов, отличающей их от кристаллов низкомолекулярных соединений и во многом предопределяющей специфику их механических свойств, является складчатая конформация цепей в пределах монокристаллов. Под этим понимают следующее. [23]
Наблюдения и выводы относительно строения единичных кристаллов неизбежно приводят к вопросам о том, какова связь между сферолитной структурой и монокристаллами и в какой мере складчатая конформация макромолекул в монокристаллах отвечает их состоянию в блочных образцах полимеров. Еще в ранних работах Келлера110 111 было замечено, что утолщение монокристалла вдоль оси b ( см. рис. 29) в некоторых случаях может приводить к образованию фибриллярной или снопообразной структуры. Келлер предположил, что эти структуры могут представлять собой начало образования сферолитов. [24]
Наблюдения и выводы относительно строения единичных кристаллов неизбежно приводят к вопросам о том, какова связь между сферолитной структурой и монокристаллами и в какой мере складчатая конформация макромолекул в монокристаллах отве-чает их состоянию в блочных образцах полимеров. Еще в ранних работах Келлера110 111 было замечено, что утолщение монокрй-сталла вдоль оси b ( см. рис. 29) в некоторых случаях может приводить к образованию фибриллярной или снопообразной структуры. Келлер предположил, что эти структуры могут представлять собой начало образования сферолитов. [25]
Согласно рассмотренным результатам, многообразные морфологические формы надмолекулярных образований кристаллизующихся полимеров представляют собой различные виды агрегации первичных структурных элементов-ламелярных кристаллов, состоящих из макромолекул в складчатой конформации. [26]
![]() |
Зависимость плотности молекулярной упаковки аморфного полимера от молекулярной массы, следующая из моделей АШП ( а, ПСК ( б и ССМ ( s. [27] |
Наконец, модель ССМ, как и в предыдущем случае, предполагает возникновение специфических дефектов упаковки в виде петель в результате перехода фрагментов макромолекулы в складчатую конформацию при М МСГ. Очевидно, в данном случае также следует ожидать падения Ка в области Мсг. [28]
В циклических соединениях с числом членов в цикле более шести напряженность цикла, зависящая от величины отклонения валентного угла, ослабляется, так как цикл принимает складчатую конформацию. Однако из-за конформационных взаимодействий между заместителями, связанными с соседними углеродными атомами, появляется другая причина стерических затруднений. Устойчивость циклогексана в форме кресло обусловливается степенью взаимного отталкивания атомов водорода. [29]
Буквами обозначены полосы; а - конформационная, 6 - регулярности, с - кристалличности, d - концевой группы, е - стереорегулярности, f - складчатой конформации. [30]