Предпочтительная конформация

Cтраница 1

Предпочтительная конформация возникает как компромисс между стремлением лактонового звена ( 49а) к плоскому расположению в результате мезомерии со второй граничной формой ( 496) и стремлением сохранить нормальную геометрию, характерную для циклогексанового кольца. [1]

Предпочтительная конформация, устанавливающаяся в результате вращения атомов углерода вокруг центральной С-С - свя - - ш, определяется здесь двумя факторами. С другой стороны, гидроксил н аминогруппа стремятся сблизиться, образуя водородную связь. [2]

Предпочтительные конформации 2 3-дибромбутанов ( рис. 6 - 13, R СН3) и стильбендибромидов ( рис. 6 - 13, R С6Н6) были определены дифракцией электронов [21] и рентгеновских лучей [22] соответственно. В случае стильбендибромидов ( R С6Н5) мезоформа кристаллизуется в конформации I, где обе фенил ьные группы и атомы брома находятся в трансоидных положениях ( расстояние бром - бром составляет 4 50 Л), так что и стерическое, и диполь-ное отталкивание минимальны. [3]

Конформации бутана.| Изменение энергии в-бутана в зависимости от угла вращения. [4]

Предпочтительные конформации также были обнаружены ( в сравнимых физических условиях) для 1 1 2 2-тетрабромэтана и других галогеналканов. [5]

Описанные предпочтительные конформации возможны для халатного кольца в плоском квадратном комплексе или в некоторых других случаях, когда внешние взаимодействия не имеют существенного значения. В случае, когда лиганды а дополняют плоский квадратный комплекс до октаэдрического, их несвязанные взаимодействия с атомами хелата заметно влияют на конформации. [6]

Свои предпочтительные конформации имеют и циклы девяти -, десяти - и одиннадцатичленные. Начиная с двенадца-тичленного кольца конформационная подвижность становится уже столь большой, что трудно зафиксировать какую-либо одну предпочтительную конформацию. [7]

Свои предпочтительные конформации имеют и циклы девяти -, десяти - и одиннадцатичленные. Надцлая-е-двенадца - тичленного крльца конформационная подвижность становится уже столь большой, что трудно зафиксировать какую-либо одну предпочтительную конформацию. [8]

Рассмотрение предпочтительных конформаций циклоалканов, уменьшения стерических взаимодействий, что может быть следствием замены СН2 - группы в циклоалкане на О-атом, а также преимущественных конформаций по связям С-С и С-О в звене О - СН2 - СН2 - О [17] привело к предсказанию наиболее вероятных конформаций некоторых циклических полиэфиров. Данные кристаллографического рентгеноструктурного анализа подтвердили, что 1 5 9 13-тетраоксациклогексадекан кристаллизуется в ожидаемой квадратно-циклической конформаций со скелетом, основанным на кристаллической решетке, подобной алмазу, с расположением атомов кислорода эфирных групп по центрам всех четырех сторон. Только конформация решетки алмаза способна согласовать шесть идентичных звеньев ар, sc, ар. Однако данная геометрия цикла не является единственно возможной для любого иона металла; она не реализуется также в отсутствие последнего. В случае натриевого комплекса центральный ион слишком мал, чтобы заполнить центральную полость, в результате циклический полиэфир принимает альтернативную конформацию, где один из атомов кислорода выходит из средней плоскости других пяти атомов с получением пен-тагонально-пирамидальной координации относительно иона натрия. Если некомплексированный циклический полиэфир принимает конформацию, характерную для калиевого комплекса, то все шесть диполей будут направлены одинаково, что, по-видимому, является неблагоприятным расположением. [9]

Рассмотрение предпочтительных конформаций циклоалканов, уменьшения стерических взаимодействий, что может быть следствием замены СН2 - группы в циклоалкане на О-атом, а также преимущественных конформаций по связям С-С и С-О в звене О - СН2 - СН2 - О [17] привело к предсказанию наиболее вероятных конформаций некоторых циклических полиэфиров. Данные кристаллографического рентгеноструктурного анализа подтвердили, что 1 5 9 13-тетраоксациклогексадекан кристаллизуется в ожидаемой квадратно-циклической конформаций со скелетом, основанным на кристаллической решетке, подобной алмазу, с расположением атомов кислорода эфирных групп по центрам всех четырех сторон. В случае 1 4 7 10 13 16-гексаоксациклооктадекана сходство ИК-спектра его комплекса с бромидом калия и спектра кристаллического полиэтиленгликоля, о котором известно, что он обладает спиральным расположением мономерных звеньев О - СН2 - СН2 - О с антиперипланарной ( ар), синклинальной ( sc) и антиперипланарной ( ар) конформациями по связям О-С, С-С и С-О соответственно, приводит к предположению, что в случае присутствия центрального иона циклический полиэфир принимает конформацию, обладающую Dsd-симметрией. Только конформация решетки алмаза способна согласовать шесть идентичных звеньев ар, sc, ар. Однако данная геометрия цикла не является единственно возможной для любого иона металла; она не реализуется также в отсутствие последнего. В случае натриевого комплекса центральный ион слишком мал, чтобы заполнить центральную полость, в результате циклический полиэфир принимает альтернативную конформацию, где один из атомов кислорода выходит из средней плоскости других пяти атомов с получением пен-тагонально-пирамидальной координации относительно иона натрия. Если Некомплексированный циклический полиэфир принимает конформацию, характерную для калиевого комплекса, то все шесть диполей будут направлены одинаково, что, по-видимому, является неблагоприятным расположением. [10]

При выборе предпочтительной конформации суммируют значение факторов неустойчивости для каждого конформера в отдельности. Стабильным конформером будет тот, который обладает меньшим значением суммы. Для p - D-маннопиранозы в конформации С1 существует лишь один фактор неустойчивости - А2 - эффект. [11]

Вопрос о предпочтительной конформации пуриновых нуклеозидов в растворах не выяснен до конца. [12]

Причины существования предпочтительных конформации можно кратко сформулировать следующим образом. Энергия взаимодействия между двумя несвязанными атомами на расстояниях, больших, чем суммы вандервааль-совских радиусов участвующих атомов, сказывается в слабом взаимном притяжении. При меньших расстояниях наступает отталкивание, возрастающее как высокоэкспоненциальная функция межатомного расстояния. При почетной ( р2) конформации алифатического соединения расстояния между несвязанными между собой атомами почти равны сумме вандерваальсовских радиусов. Любое вращение вокруг связи С-С тесно сближает атомы, присоединенные к главной цепи, и пробуждает дестабилизирующие ( отталкивающие) силы. При отсутствии прямых физических данных наиболее устойчивую конформацию молекулы можно обычно выбрать по принципу сведения к минимуму внссвязных межатомных взаимодействий. На практике это означает наиболее выгодное ( 3) чередование связей. [13]

Реагент имеет предпочтительную конформацию, в которой ароматичен ские кольца располагаются под стероидным скелетом. [14]

В большинстве структур предпочтительные конформаций определяются формой вращательного барьера в области минимума торсионной энергии и приближенной высотой барьера. Следовательно, значения 3 0 и 2 0 ккал-моль 1 правильно отражают порядок величин барьеров для С-С и С-N - связей в хелатных системах. [15]

Страницы: 1 2 3 4