Cтраница 2
Значительная часть работ, связанных с аутоокислением непредельных соединений, посвящена олеиновой и элаидиновой кислотам и их эфирам. Было установлено, что гидроперекись сохранила неизменившуюся двойную связь; восстановление перекисной группы амальгамой алюминия привело к образованию метил-оксиолеа-та. При каталитическом гидрировании концентрата гидроперекиси была получена смесь изомерных метил-оксиолеатов. Количество этих изомеров больше, чем могло бы получиться из одной гидроперекиси; в конечном счете это приводит к предположению о смещении двойной связи в процессе окисления. [16]
Однако в соответствии с данными, полученными Асингером при изучении хлорирования10, сульфохлорирования, нитрования 12 и окислительного сульфирования 13 парафинов с длинной цепью, преимущественное их окисление в положениях 2 или 3 также не происходит. Окислению подвержены все атомы углерода цепи, однако первичные ( концевые) группы в меньшей степени. Первые два исследователя выделили из окисленного при 145 С - декана гидроперекиси, содержавшиеся в концентрации 2 5 %, противоточной экстракцией. Притцков и Мюллер выделили подобным же образом из н-геп-тана, н-декана и н-додекана концентраты гидроперекисей, разложили их и получили смесь соответствующих кетонов и спиртов. Положение карбонильных групп в кетонах было определено окислением надкислотами в эфиры с превращением последних в гидроксамовые кислоты, которые анализировали с помощью бумажной хроматографии. [17]