Cтраница 1
Концентрация дитизона в четыреххлористом углероде при равновесии будет, конечно, очень сильно влиять на диссоциацию дитизонатов. [1]
Концентрацию дитизона в растворе четыреххлористого углерода определяют путем измерения поглощения зеленого раствора или методом экстракционного титрования, применяя стандартный раствор серебра. Определение проводят следующим образом. В делительную воронку вносят 100 мкг серебра ( 10 мл раствора серебра при концентрации 0 01 мг / мл), добавляют из бюретки ( темного стекла) порциями 0 001 % - ный раствор дитизона и встряхивают. Образующийся оранжевый дитизонат серебра сливают и опять встряхивают с новой порцией дитизона. Под конец добавляют 0 5 - 0 2 мл раствора дитизона. Первое экстракционное титрование имеет ориентировочный характер. На экстракционное титрование 100 мкг серебра идет 23 75 мл точно 0 001 % - ного раствора дитизона. [2]
При уменьшении концентрации дитизона наблюдается обратное явление. [3]
Если нельзя определить концентрацию дитизона в растворе по навеске очищенного твердого дитизона, то ее определяют путем измерения поглощения зеленого раствора в органическом растворителе. Содержание дитизона в растворе можно также определить экстракционным титрованием титрованного раствора серебра раствором дитизона, концентрацию которого хотят определить ( стр. [4]
Для экстракции кадмия применяют аммиачно-хлоридный буферный раствор, концентрация дитизона - 1 мкг. [5]
Оптимальная скорость экстракции дитизоната меди наблюдается при рН 1 и концентрации дитизона Ы0 - 4 М, при этом равновесие в системе устанавливается через 5 - 10 мин. Метод был применен для определения примеси меди в оксидах титана, алюминия, циркония, солях никеля и кобальта. Поэтому чаще для определения примеси меди, особенно в таких объектах, как соединения свинца, щшка, кадмия, висмута и др., применяют диэтилдитиокарбаминатный метод. [6]
В таком случае определение не зависит от точного соблюдения рН водного раствора и количества и концентрации дитизона. [7]
Концентрация анионов реактива ( HDz -) зависит от величины рН водной фазы, а также от концентрации дитизона в хлороформе. При увеличении рН растет концентрация ионов дитизона, которые образуют комплекс с катионами. По достижении определенной ( для каждого металла) концентрации ионов дитизона образуется в водной фазе пересыщенный раствор комплекса, растворяющегося в неводной фазе с соответствующим окрашиванием. [8]
На рис. 63 показана зависимость коэффициентов распределения Е дитизонатов свинцу и висмута от кислотности водной фазы и концентрации дитизона в четыреххлористом углероде. [9]
Таким образом, скорость экстракции, по-видимому, определяется прежде всего скоростью хелатообразования, которая, в свою очередь, пропорциональна концентрации дитизона в водной фазе. Ирвинг, Эндрю и Рисдон56 показали, что аналогичный случай имеет место и при экстракции дитизоната меди; в то же время дитизонат ртути ( II) извлекается при рН 1 одинаково быстро обоими растворителями. Авторы воспользовались этой разницей в характере экстракции указанных элементов и, применяя хлороформ, замедляющий экстракцию меди, при одновременном сокращении времени экстракции до I мин, добились более четкого отделения ртути ( II) от меди, превосходящего те результаты, которые можно было бы получить при условиях равновесия. [10]
![]() |
Спектры поглощения растворов H2Dz в четырсххло-ристом углероде и хлороформе. [11] |
В данном случае дихроизм, являющийся результатом расширения обоих максимумов поглощения в сторону расположенного между ними минимума поглощения ( см. рис. 3), вследствие справедливости закона Беера прямо пропорционален концентрации дитизона и толщине слоя. В растворах дитизона в хлороформе дихроизм проявляется примерно в 2 5 раза сильнее, чем в растворах в четыреххлористом углероде [366]; особенно сильный дихроизм наблюдается для растворов дитизона в этиловом спирте. Относительно малое поглощение спиртовых растворов дитизона по сравнению с поглощением хлороформных растворов дитизона является, по мнению Р. Е. Черницкой [526], свидетельством образования молекулярного соединения из спирта и дитизона, и особенности из изоамилового спирта и дитизона. [12]
Оптимальная область его экстракции при помощи ССЦ рН 6 5 - 7 5 при продолжительности встряхивания 30 с, при увеличении продолжительности перемешивания, так же как и при увеличении концентрации дитизона, границы рН экстракции расширяются. Раствор Zri ( HDz) 2 в ССЦ относительно устойчив по отношению к кислотам, щелочам, а также к осадителям и комплексообразующим реагентам, что используется для удаления экстрагирующихся вместе с цинком мешающих ионов. [13]
Отмечается значительная устойчивость растворов диэтилдитиокарбамата натрия по сравнению с дитизоном, так как при хранении в темноте 1 % - ный раствор устойчив в течение 6 недель, тогда как концентрацию дитизона надо проверять ежедневно. [14]
Дитизон ( дифенилтиокарбазон) [974] образует со ртутью в кислых растворах оранжевый первичный дитизонат Hg ( HDz) 2, а в нейтральных и щелочных растворах - фиолетовый вторичный дитизонат HgDz, который при снижении рН и повышении концентрации дитизона переходит в первичный дитизонат. Для фотометрического определения Hg почти исключительно используют оранжевый первичный дитизонат. [15]