Cтраница 2
С повышением температуры и освещения разложение раствора дитизона увеличивается. В какой-то мере влияет и концентрация дитизона, так как с увеличением количества агрессивных примесей растет и скорость превращения дитизона. [16]
Реакция образования дитизоната меди протекает довольно медленно, поэтому при экстракции необходимо продолжительное встряхивание и рекомендуется применять механическую качалку. На скорость экстракции благоприятное действие оказывает увеличение концентрации дитизона в органической фазе и низкая кислотность водной среды. [17]
Этот метод, являющийся одним из вариантов визуальной колориметрии, достаточно точен, определение им проводится очень быстро, и при этом устраняются ошибки, связанные с экстракцией избытка дитизона. Метод основан на том, что при определенном соотношении концентраций дитизона и дитизоната в органическом растворителе цвет последнего становится серым. Самое незначительное отклонение от этого соотношения приводит к появлению зеленого или красноватого оттенка. [18]
Этот метод, являющийся одним из вариантов визуальной колориметрии, достаточна точен, определение им проводится очень быстро, и при этом устраняются ошибки, связанные с экстракцией избытка дитизона. Метод основан на том, что при определенном соотношении концентраций дитизона и дитизоната в органическом растворителе цвет последнего становится серым. Самое незначительное отклонение от этого соотношения приводит к появлению зеленого или красноватого оттенка. [19]
Этот метод, являющийся одним из вариантов визуальной колориметрии, достаточно точен, определение им проводится очень быстро, и при этом устраняются ошибки, связанные с экстракцией избытка дитизона. Метод основан на том, что при определенном соотношении концентраций дитизона и дитизоната в органическом растворителе цвет последнего становится серым. Самое незначительное отклонение от этого соотношения приводит к появлению зеленого или красноватого оттенка. [20]
Цинк легко реагирует с дитизоном в слабощелочной среде, образуя первичные дитизонаты, растворимые в четыреххлористом углероде или хлороформе и дающие раствор ярко-красного цвета. В слабокислом растворе реакция завершается более или менее полно в зависимости от концентрации дитизона в органическом растворителе в соответствии с приведенным выше соотношением. Большинство методов для селективности требует кислой среды. Четыреххлористый углерод в качестве растворителя лучше хлороформа, так как экстракция в первом из них протекает быстрее. Поскольку другие металлы реагируют с дитизоном в тех же условиях, что и цинк, для предотвращения вредного действия посторонних металлов 18 необходимо применять комплексообразующие реагенты. В присутствии большого количества никеля и кобальта в качестве дополнительного маскирующего реагента необходимо использовать цианид калия. [21]
Цинк легко реагирует с дитизоном в слабощелочной среде, образуя кетокомплекс, который растворяется в четыреххлористом углероде или в хлороформе с окрашиванием растворов в яркокрасный цвет. В слабокислом растворе реакция протекает более или менее полно, в зависимости от концентрации дитизона в органическом растворителе, согласно данному выше уравнению. [22]
Можно также отделить Me от металла, дити-зонат которого имеет константу равновесия 105, если только концентрация дитизона в растворе во время взбалтывания с кислотой остается достаточно высокой. [23]
Ирвинг и Вильяме [39] установили, что экстракция дитизоната цинка четыреххлористым углеродом протекает быстрее, чем хлороформом, примерно во столько же раз, во сколько раз различаются коэффициенты разделения дитизона между водной и соответствующими органическими фазами. Таким образом, скорость экстракции определяется в первую очередь скоростью хелатообразования, которая, в свою очередь, пропорциональна концентрации дитизона в водной фазе. Используя хлороформ для замедления экстракции меди и ограничивая время экстракции 1 мин, авторам удалось улучшить отделение ртути ( II) от меди по сравнению с результатами, достигаемыми по методу равновесия. [24]
Реакция образования Pd ( HDz) 2 идет сравнительно медленно. Полное извлечение металла из водного раствора при 50 % - ном избытке дитизона по отношению к палладию происходит только при экстрагировании в течение 4 мин. Скорость экстракции изменяется с увеличением концентрации дитизона. При экстрагировании палладия смесь рекомендуется встряхивать. [25]
Другой возможный метод разрушения дитизоната и переведения меди в водный раствор заключается во взбалтывании четыреххлористого углерода с кислым раствором перманганата, избыток которого вместе с двуокисью марганца удаляют обработкой подходящими восстановителями. Этот метод не испытан для меди, но для ртути он дает хорошие результаты. По-видимому, крепкая соляная кислота вызывает диссоциацию дитизоната меди в четыреххлористом углероде, если концентрация дитизона не слишком велика. [26]
Сендэл и Гейгер [5225, 5328] установили, что приблизительно 10 мкМ раствор Cu ( HDz) 2 в четыреххлористом углероде диссоциирован на 3 % на комплекс CuDz орг H Dzp. Реакция по уравнению ( I) при большом разбавлении компонентов в растворе протекает весьма вяло. Она представляет собой, согласно Гейгеру [5225], реакцию третьего порядка, и ее скорость прямо пропорциональна концентрации ионов Си2 и пропорциональна квадрату концентрации дитизона. [27]