Cтраница 2
На адсорбцию технеция большое влияние оказывает не только природа постороннего аниона, но и кислотность раствора. Как видно из рис. 6, поглощение технеция значительно больше из нейтральных солей, чем из кислот с таким же анионом. Вероятно, это явление обусловлено образованием в довольно кислых средах малодиссоциированной технециевой кислоты, которая не поглощается анионитом. Влияние концентрации постороннего аниона проявляется по-разному. Такое поведение становится понятным в связи с описанными выше спектрофотометрическими исследованиями. Наблюдаемый ход кривой является следствием появления конкурирующего с процессом вытеснения процесса поглощения технеция смолой вследствие образования анионного хлоридного комплекса технеция более низкой валентности. [16]
![]() |
Влияние природы и концентрации. [17] |
На адсорбцию технеция большое влияние оказывает не только природа постороннего аниона, но и кислотность раствора. Как видно из рис. 6, поглощение технеция значительно больше из нейтральных солей, чем из кислот с таким же анионом. Вероятно, это явление обусловлено образованием в довольно кислых средах малодиссоциированной технециевой кислоты, которая не поглощается анионитом. Кроме того, причиной различия может служить различие в коэффициентах активностей в фазе смолы. Влияние концентрации постороннего аниона проявляется по-разному. Такое поведение становится понятным в связи с описанными выше спектрофотометрическими исследованиями. Наблюдаемый ход кривой является следствием появления конкурирующего с процессом вытеснения процесса поглощения технеция смолой вследствие образования анионного хлоридного комплекса технеция более низкой валентности. [18]
В дальнейших исследованиях [7] было высказано представление о механизме влияния посторонних анионов на неполное восстановление хромат-ионов. Предполагают, что анионы SOf -, C1 - и F -, адсорбируясь на окисленной поверхности катода и образуя растворимые комплексы, способствуют возникновению активных центров. Комплексы, переходя в раствор, обнажают чистую поверхность металла, на которой и происходит восстановление хромат-ионов. По мнению автора, влияние катодной пленки на восстановление хромат-ионов до металла проявляется не только в торможении конкурирующих процессов ( VIII. Присутствие на катоде пленки, содержащей большое число ионов Сг3, предотвращает десорбцию частично восстановленных ионов хрома с поверхности катода и создает возможность дальнейшего восстановления их до металла. Установлено, что состав и свойства катодной пленки ( прочность, растворимость, сопротивление) зависят от природы и концентрации посторонних анионов, концентрации хромовой кислоты, температуры и плотности тока. В свою очередь, состав и свойства пленки влияют на соотношение между скоростями одновременно протекающих при электроосаждении хрома указанных выше трех реакций. [19]