Концентрация - антиоксидант
Cтраница 4
Шелтон и Кокс78, исследуя кинетику окисления резин в присутствии разных аминов - Ф - З - НА, 2 2 4-триметил - 6-фенил - 1 2-ди-гидрохинолина ( сантофлекс), М К - ди-втор-бутил-п - фениленди-амина ( тенамен-2) - и фенолов: гидрохинона, 2 6-ди-трет - бутил-паракрезола ( деенакс), бис ( - 3-трет-бутил - 5-метил - 2-оксифенил) метана ( антиоксидант 2246) - пришли к заключению, что механизм окисления не может быть удовлетворительно объяснен, если считать, что антиоксиданты участвуют только в актах передачи реакционных цепей. Эти авторы показали, что при увеличении концентрации антиоксиданта скорость окисления резины снижается до известного предела, а затем возрастает. Практически для каждого ингибитора существует оптимальная концентрация, обеспечивающая наилучшую стабилизацию полимера. [46]
За это время концентрация х будет сравнительно медленно падать до значения хкр. Далее реакция начнет ускоряться, причем концентрация радикалов будет резко возрастать, а концентрация антиоксиданта быстро упадет до нуля. [47]
 |
Зависимость периода индукции окисления полипропилена от концентрации компонентов и состава их смеси при температуре 200 и давлении кислорода 200 ми рт. ст.. [48] |
В присутствии разрушителя гидроперекиси выход свободных радикалов резко уменьшается, что приводит к повышению эффективности снеси. Более быстрое окисление оксиашша по сравнению с амином видно из кривых зависимости Г от концентрации антиоксидантов ( си. [49]
С увеличением содержания антиоксиданта в полиэтилене концентрация радикалов быстро достигает насыщения. Сравнивая рис. 1, 2 и табл. 1, можно отметить, что с повышением концентрации антиоксиданта количество образуемых перекисных групп и соответственно количество привитого компонента уменьшается, а концентрация радикалов возрастает. Даже следы радикалов антиоксиданта, найденные в волокне с помощью электронного парамагнитного резонанса, резко уменьшают возможность прививки к волокну. Количество привитой полиакриловой кислоты в этом случае не превышает 3 - 4 %, а полиакрилонитрил не прививается совсем. [50]
С увеличением содержания антиоксиданта в полиэтилене концентрация радикалов быстро достигает насыщения. Сравнивая рис. 1, 2 и табл. 1, можно отметить, что с повышением концентрации антиоксиданта количество образуемых перекисных групп и соответственно количество привитого компонента уменьшается, а концентрация радикалов возрастает. Даже следы радикалов антиоксиданта, найденные в волокне с помощью электронного парамагнитного резонанса, резкоч уменьшают возможность прививки к волокну. Количество привитой полиакриловой кислоты в этом случае не превышает 3 - 4 %, а полиакрилонитрил не прививается совсем. [51]
Во время периода индукции в полимере, содержащем сильный антиоксидант, окисление протекает стационарно до тех пор, пока концентрация антиоксиданта не достигнет критической величины, после чего процесс становится самоускоряющимся. Эта вторая критическая концентрация может значительно отличаться от первой, которая определяется по зависимости периода индукции от начальной концентрации антиоксиданта. Это объясняется накоплением продуктов превращения антиоксиданта в течение периода индукции. [52]
 |
Зависимость периода индукции окисления полипропилена от состава смеси полипропилен-фенил-р-нафтиламин - дилаурилтиодипропионат при 200 С. [53] |
Полимер, содержащий смесь двух антиоксидантов, представляет собой трехкомпонентную систему, для описания свойств которой можно использовать треугольную диаграмму Гиббса. Такая диаграмма для смеси фенил - 3-нафтиламина с дилаурилтиодипропио-натом приведена на рис. 5.26. На диаграмме зависимость периода индукции окисления от состава и концентрации антиоксиданта изображается криволинейной поверхностью, на которой, начиная с некоторого уровня концентрации, появляется хребет, высота которого быстро растет с концентрацией. [54]
Для количественного определения ионола в реактивном топливе разработан метод, который заключается в окислении испытуемого образца топлива кислородом воздуха в присутствии инициатора окисления. Определяется индукционный период по накоплению гидропероксидов. По величине индукционного периода, пользуясь градуировочными кривыми, определяют концентрацию антиоксиданта. [55]
При значениях х - - со свободный член равен - со, при х О свободный член отрицателен, что отвечает нестационарной реакции. Кривые на рис. 18 изображают два варианта парабол, отвечающих указанным выше условиям. Кривая 1 не пересекает ось абсцисс, что соответствует нестационарной реакции при любых концентрациях антиоксиданта. Значение xt отвечает хорошо известной критической концентрации антиоксиданта. Это значит, что должен существовать верхний предел х2 концентрации антиоксиданта, выше которого мы снова попадаем в область нестационарной реакции окисления. Таким образом, при х х и при х жа должна наблюдаться автоускоряющаяся реакция, причем скорость расхода антиоксиданта должна быть велика. [56]
При значениях х со свободный член равен - оо, при х О свободный член отрицателен, что отвечает нестационарной реакции. Кривые на рис. 18 изображают два варианта парабол, отвечающих указанным выше условиям. Кривая 1 не пересекает ось абсцисс, что соответствует нестационарной реакции при любых концентрациях антиоксиданта. Значение х отвечает хорошо известной критической концентрации антиоксиданта. Стационарная реакция протекает только при значениях х, лежащих между хг и а. Это значит, что должен существовать верхний предел х2 концентрации антиоксиданта, выше которого мы снова попадаем в область нестационарной реакции окисления. Таким образом, при х х1 и при х хг должна наблюдаться автоускоряющаяся реакция, причем скорость расхода антиоксиданта должна быть велика. [57]
Страницы: 1 2 3 4