Концентрация - ион - аммоний
Cтраница 3
Ионы аммония имеют несколько меньшую константу диссоциации, чем борная кислота ( см. табл. 1); тем не менее, как показывает опыт ( см., например, [518, 546, 547]), ионы аммония часто проявляют большую протонодонорную активность. Это обусловлено главным, образом резким повышением концентрации ионов аммония в прикатодном пространстве, где они участвуют в построении внешней обкладки двойного слоя. Наивысшая концентрация ионов аммония, очевидно, имеет место у самой поверхности электрода; поэтому кажущееся повышение протон од опорной активности тем больше, чем тоньше реакционный слой, в котором протекает предшествующая протонизация, и максимальное протоно-донорное действие ионов аммония проявляется при поверхностных процессах ( ср. Другим фактором, который может обусловить относительное повышение про-тонодонорной активности ионов NH /, является их положительный заряд, облегчающий взаимодействие NH / с основаниями, несущими отрицательный заряд. [31]
 |
Кислотный катализ реакции аммонолиза сгнтонина ( при 20. [32] |
Если судить по константе ионизации ацетамида в воде, концентрация ионов гидроксония в одномолярном водном растворе ацетамида примерно в 108 раз меньше их концентрации в растворе ио-дистоводородной кислоты, нацело ионизированной в воде. Считая, что константы скорости реакции в эквимолярных растворах кислот пропорциональны концентрации ионов аммония, найдем, что в жидком аммиаке они различаются только в со 300 раз. [33]
Вычисленные концентрации ионов аммония, подобно соответствующим концентрациям в табл. 78в, вообще выше, чем концентрации ионов аммония, установленные лри помощи стеклянного электрода. Расхождение может, конечно, обусловливаться систематической экспериментальной ошибкой при определении концентрации иона аммония. Но оно может быть также вызвано тем, что часть имеющейся аммонийной сол и адсорбируется углем, или, скорее, тем, что предположение, на котором основаны расчеты, а именно, что уголь связывает весь осаждающийся кобальт в виде гидроокиси кобальта, оказывается необязательно правильным. При этом было принято, что показатель константы кислотной диссоциации p & NHi иона аммония при 30 и рассматриваемых ионных силах ( 0 172 и 0 173 соответственно, см. стр. При рассчитанном значении рН 10 55 не только аквопентаммин -, но также и диаквотетраммин-ионы полностью превращаются в гид-роксо-комплекс. [34]
Вычисленные концентрации ионов аммония, подобно соответствующим концентрациям в табл. 78в, вообще выше, чем концентрации ионов аммония, установленные при помощи стеклянного электрода. Расхождение может, конечно, обусловливаться систематической экспериментальной ошибкой при определении концентрации иона аммония. Но оно может быть также вызвано тем, что часть имеющейся аммонийной соли адсорбируется углем, или, скорее, тем, что предположение, на котором основаны расчеты, а именно, что уголь связывает весь осаждающийся кобальт в виде гидроокиси кобальта, оказывается необязательно правильным. [35]
В электролитах, содержащих в качестве фторида только фтористый аммоний, осадки получаются блестящими с повышенной хрупкостью, обнаруживаемой по характерному хрусту при изгибании образцов. Такие осадки имеют слабо выраженные трещины, число которых возрастает с ростом концентрации иона аммония и плотности тока. [36]
На неприморских ТЭС возможно использование двух других схем регенерации: одностадийной - поваренной солью и двухста-дийвой - с использованием возврата. В этом случае объем отработавшего регенерационного раствора значительно уменьшается и в нем возрастает концентрация иона аммония. Поскольку сброс такого раствора в природные водоемы, имеющие ограниченный дебит, запрещен, становится целесообразной отдувка из концентрированного раствора аммиака воздухом. После удаления аммиака отработавший регенерационный раствор направляют в составе других высокоминерализованных вод ТЭС на утилизацию - выпарку, рекуперацию или переработку. [37]
При значительно более высоких значениях рН, например при рН 4, когда многовалентные цитратные ионы присутствуют уже в заметных количествах ( см. табл. 1), благодаря более сильному комплексообразующему действию ионов HCit - - и Git Кр снижается круче, чем это наблюдается под влиянием одного только увеличения концентрации ионов аммония. На рис. 8 и 9 отчетливо видна указанная зависимость коэффициента распределения от рН и концентрации ионов аммония. [38]
Так как вся система находится в состоянии термодинамического равновесия, то для равно-весной полосы должны быть обязательны простые законы химической термодинамики, и в то время, когда полоса движется в колонне, к ней можно применить закон сохранения материи и электронейтральности для раствора и фазы смолы. Следовательно, если известна общая концентрация цитрата в элюирующем растворе и его рН ( или концентрация ионов аммония), то можно подсчитать концентрации всех видов ионов и комплексов в растворе и на смоле. Когда известна емкость смолы и общее количество редких земель, сорбированных в колонне, можно вычислить положение переднего и заднего фронтов полосы и ее длину ( при условии равновесия) для любого объема элюата, проходящего через колонку. Когда равновесная полоса проходит вниз колонны, ионы редких земель вытесняются задним фронтом и располагаются на переднем. Поэтому впереди этой полосы все виды цитратов в растворе соединяются с водородным ионом из смолы и раствор чистой лимонной кислоты выходит из колоны до тех пор, пока фронт равновесной полосы не достигнет замыкающего слоя колонны. Этот раствор лимонной кислоты может быть доведен до нужного рН добавлением концентрированного раствора аммиака и возвращен в процесс в качестве элюирующего раствора. За равновесной полосой редкие земли замещаются ионами аммония так, что эта часть слоя смолы по существу находится в аммонийной форме. Равновесная полоса, таким образом, будет спускаться вниз с той же скоростью, с какой аммоний в элюате способен занять активные центры в слое смолы. [39]
Сислер [154], исследуя взаимодействие хлорамина с аммиаком в водном растворе в присутствии желатина, пришли к выводу, что положительное влияние ионов гидроксила связано, с одной стороны, с нейтрализацией раствора, а с другой стороны, со стабилизацией комплекса ионов металлов ( примесей) с желатином. По их данным, как и согласно работы [142], выход по току снижается с увеличением концентрации ионов аммония. При подщелачивании раствора ионы аммония переводятся в аммиак, что повышает выход гидразина. Опыты показали также, что введение желатина без подщелачивания раствора либо не изменяет, либо уменьшает выход гидразина. В щелочной же среде проявляется положительный эффект желатина. Избыток щелочи по сравнению с расходом в соответствии с реакцией ( 101) вызывает уменьшение выхода гидразина. [40]
Как следует из уравнения, коэффициент распределения сильно зависит от рН ( от [ Н ] 3) и от концентрации иона аммония. Но так как величину рН корректируют добавкой аммиака к буферному цитратному раствору, то одновременно с увеличением концентрации ионов аммония происходит уменьшение концентрации водородных ионов. [41]
Чистый безводный гидразин ионизирован лишь в незначительной степени. Хотя растворы щелочных и щелочноземельных металлов вполне устойчивы в жидком аммиаке, что, повидимому, связано с малой концентрацией ионов аммония в самом растворителе, однако подобные растворы не могут быть приготовлены в безводном гидразине. Растворение металлического натрия в безводном гидразине сопровождается появлением быстро исчезающей синей окраски. [42]
Несслера, 2 мл сегнетовой соли, затем все перемешивают. Через 10 мин приступают к колориметрированию на ФЭК в кюветах на 2 или 5 см, в зависимости от концентрации ионов аммония, применяя синий светофильтр. [43]
Однако определенная таким образом кажущаяся концентрация аммиака [ NH3 ] не совсем правильна, поскольку не учитывалось небольшое увеличение концентрации ионов аммония, происходившее при превращении розеонитрата в гидроксопентаммин-комплекс. [44]
При переработке растворов, содержащих аммиак, серьезную коррозионную опасность представляют соли аммония, в том числе карбонаты и сульфиды. Появление в аммиачной воде даже небольших количеств диоксида углерода или сероводорода в сотни раз увеличивает ионную силу раствора, вызывает резкое возрастание концентрации высокоподвижных ионов аммония, что соответственно увеличивает скорость электрохимической коррозии. Это необходимо учитывать при эксплуатации систем, в которых присутствуют водные растворы аммиака и его солей. [45]
Страницы: 1 2 3 4