Cтраница 3
![]() |
Полярографическая ячейка. [31] |
Скорость диффузии пропорциональна разности концентраций между обедненным поверхностным слоем и остальной массой раствора. При дальнейшем увеличении напряжения концентрация восстанавливающихся ионов у поверхности становится настолько малой, что ее можно считать равной нулю. При этом разность концентраций становится по существу постоянной величиной, равной концентрации анализируемых ионов в растворе. С этого момента количество разряжающихся ионов, а следовательно, и сила тока становятся практически постоянными. [32]
Скорость диффузии достигает некоторого постоянного значения, которое пропорционально концентрации в массе раствора. Поэтому диффузионный ток пропорционален концентрации восстанавливающихся ионов. Следовательно, измеряя диффузионный - ток, можно определить концентрацию вещества в растворе. [33]
Скорость диффузии пропорциональна разности концентраций между обедненным поверхностным слоем и остальной массой раствора. При дальнейшем увеличении напряжения концентрация восстанавливающихся ионов у поверхности становится настолько малой, что ее практически можно считать равной нулю. При этом разность концентраций становится практически постоянной величиной, равной концентрации анализируемых ионов в растворе. С этого момента количество разряжающихся ионов, а следовательно, и сила тока становятся практически постоянными. Это явление соответствует достижению предельного тока на полярограмме. [34]
![]() |
Кривая нахождения высоты волны.| Кривая нахождения потенциала полуволны. [35] |
В качестве такого напряжения принимают потенциал полуволны ( рис. 15), представляющий собой потенциал, при котором происходит возрастание силы тока до половины предельного значения. Потенциал полуволны не зависит от концентрации восстанавливающегося иона, а зависит только от его природы. [36]
Снимают полярограммы в двух стандартных растворах с известными концентрациями определяемого металла. Используя зависимость предельного тока от концентрации восстанавливающихся ионов металла в стандартных растворах, определяют концентрацию ионов металла в исследуемом растворе. [37]
Ек отличаются только по знаку, и на оси абсцисс откладывают величину Ек; эта величина называется потенциалом выделения ( или восстановления) данного иона. Потенциал выделения ( восстановления) зависит от концентрации восстанавливающихся ионов в растворе. Чем меньше эта концентрация, тем труднее происходит восстановление и тем большее напряжение необходимо приложить к электродам для того, чтобы через раствор начал проходить ток. [38]
Ек; эту величину называют потенциалом выделения ( или восстановления) данного иона. Потенциал выделения ( восстановления) зависит от концентрации восстанавливающихся ионов в растворе. Чем меньше эта концентрация, тем труднее происходит восстановление и тем большее напряжение необходимо приложить к электродам, чтобы через раствор начал проходить ток. [39]
![]() |
Схема шунтирования. [40] |
Это позволяет полярографиро-вать с одним и тем же прибором растворы веществ самых различных концентраций. Шунт применяют в тех случаях, когда концентрация восстанавливающихся ионов, а следовательно, и сила полярографического тока слишком велики и светящийся зайчик выходит за пределы шкалы гальванометра. [41]
![]() |
Схема установки для титрования методом внезапной остановки тока. [42] |
Из рис. 271 видно, что на горизонтальных участках дифференциальной полярографической кривой величина производной равна нулю-приращение силы тока отсутствует; полярографическая волна представляется на дифференциальной кривой в виде пика. Положение пика и его высота характеризуют природу и концентрацию восстанавливающегося иона. [43]
На рис. 241 видно, что на горизонтальных участках полярографической кривой величина производной равна нулю-приращение силы тока отсутствует; полярографическая волна представится на дифференциальной кривой в виде пика. Положение пика и его высота характеризуют природу и концентрацию восстанавливающегося иона. Дифференциальная кривая может быть построена по данным обычной полярографической кривой и может быть получена непосредственно опытным путем. Для экспериментального получения дифференциальных кривых применяют установки с одним или с двумя капиллярами. В установках с одним капилляром ( рис. 242) в цепь гальванометра вводят конденсатор, в результате чего и получают не обычную, а дифференциальную или производную полярографическую кривую. Ток от аккумулятора подается на реохорд, разделенный на две части - V2o и 19 / 20 всей длины. Напряжение на первый капилляр подается от начала реостата, а на второй-от точки через 1 / 20 реостата. Для правильной работы по такой схеме необходима строгая идентичность работы капилляров, однако достигнуть этого часто бывает трудно. [44]
![]() |
Схема установки для титрования методом внезапной остановки тока. [45] |