Cтраница 3
Соединения типа Me2 [ PtX4 ], Me [ PtAX3 ], [ PtA2X2 ], [ PtA3X ] X и [ PtA4 ] X2 образуют законченный переходный ряд Вернера - Мио-лати. Ряд этот, связывающий характерные комплексы типа двойных солей с не менее характерными аммиакатами ( аминатами), отличается от описанных выше переходных рядов только тем, что он относится к комплексам, характеризуемым к. [31]
Комплексные соединения металлов с основаниями Шиффа весьма распространены. Они получаются как из готовых оснований Шиффа, так и при действии альдегидов и кетонов на аминаты металлов. Иногда комплексообразование приводит к стабилизации таких альдиминов, которые в свободном состоянии неустойчивы. [32]
Действительно, можно не сомневаться в том, что в столь типичных и прочных комплексах, как, например, аммиакаты или аминаты платины, связь между платиной и лигандами имеет в основном ковалентный характер. [33]
В этом направлении имеются очень интересные исследования Бабко [49] применительно к некоторым ацидокомплексам и Бьеррума [ 50 J - применительно к аммиакатам и аминатам, но настоятельно требуются дальнейшие исследования. [34]
В литературе описано много комплексных соединений, производящихся как от четырех -, так и от шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к категории кристаллогидратов, двойных солей и внутренних комплексных солей. Аммиакаты и аминаты, столь характерные для большинства элементов VIII группы периодической системы, а также для хрома, менее характерны для урана. Это не означает, что таких соединений нет: они имеются, но получаются в особых условиях и отличаются малой степенью устойчивости. Есть указания на существование аммиакатов хлористого урана UC14 и хлористого уранила U02C12; эти соединения получаются при взаимодействии сухих хлоридов с газообразным аммиаком или в неводной среде. В присутствии воды они разрушаются, напоминая в этом отношении аммиакаты щелочных и щелочноземельных металлов. Неустойчивость урановых комплексов с азотсодержащими аддендами объясняется меньшей тенденцией урана к соединению с азотом, чем с кислородом, в сочетании с малой растворимостью гидратов окиси урана. Соли четырехвалентного урана чрезвычайно склонны к гидролизу. Добавление к их водному раствору аммиака или аминов сводится в основном к смещению гидролитического равновесия. Взаимодействие большинства солей уранила с аммиаком и аминами в водной среде также ведет к выпадению свободной урановой кислоты или уранатов ( диуранатов) соответствующих оснований. [35]
С точки зрения экспериментальной методики получение комплексов не требует особых указаний, так как является всегда самопроизвольно текущей реакцией. Поскольку исходные борорганические вещества окисляются кислородом воздуха, работать приходится в атмосфере инертного газа. Многие комплексы, в частности аммиакаты и аминаты триалкил - и особенно триарилборов, более, чем исходные R3B, устойчивы к воздуху. Наоборот, ( CH3) 3BNa и ему подобные вещества в высшей степени чувствительны к окислению. [36]
Весьма своеобразен процесс комплексообразования ЭДДИФ с нитратом уранила. Известно [81, 82], что ион уранила имеет тенденцию реагировать с разнообразными соединениями кислорода. В отличие от элементов VIII группы периодической системы, легко образующих комплексные аммиакаты или аминаты, соли U0 при обработке их водными растворами аммиака или других аминов превращаются в гидроокись. При этом внутренняя сфера комплекса создается за счет связи центрального атома с кислородом, а не с азотом. Кроме того, уранил чрезвычайно склонен давать четырехчленные циклы, которые для него наиболее устойчивы. [37]