Концентрация - свободный атом
Cтраница 2
Как видно из этого выражения, определить концентрацию свободных атомов в поглощающем слое можно также, используя интегральный коэффициент поглощения, который линейно связан с концентрацией. [16]
Выше уже говорилось о возможности оценки температуры и концентрации свободных атомов с помощью термодинамических расчетов; однако очевидно, что таким путем можно получить только средне-массовые значения этих параметров, что для решения практических задач совершенно недостаточно. В работах [40, 41] были предложены упрощенные теоретические модели, позволяющие провести приближенный расчет свойств пламен щелевых горелок. [17]
Вследствие ионизации атомов элемента в пламени происходит уменьшение концентрации свободных атомов, что приводит к уменьшению чувствительности метода. [18]
 |
Схема реакции с разветвляющимися цепями. [19] |
Однако вероятность такого столкновения очень мала, так как концентрация свободных атомов в газовой смеси ничтожна по сравнению с концентрацией молекул. Такие реакции называются реакциями с разветвленными цепями. Примером может служить окисление водорода кислородом в определенных условиях. [20]
Все большее количество исследований говорит за то, что концентрация свободных атомов в шшмени водорода очень высока и приведенное выше объяснение возникновения полос S2 в водородсодержащих пламенах кажется вполне вероятным. [21]
Как это было показано в предыдущем разделе, определить концентрацию свободных атомов в плазме по линиям поглощения можно несколькими приемами, на первый взгляд, почти равноценными: по поглоща-тельной способности Av или же по величине интегрального ( & AV), а также и линейного ( kv) коэффициентов поглощения. Однако практические возможности реализации этих приемов далеко не одинаковы. Представляет интерес обсудить экспериментальные способы измерения этих величин, чтобы составить представление об их относительной практической ценности. [22]
Очевидно, что при поддержании стабильного режима работы распылительной системы и постоянной температуры концентрация свободных атомов элементов в пламени и, следовательно, величина атомного поглощения будет пропорциональна концентрации этих элементов в растворе. В связи с этим становится очевидной чрезвычайная важность поддержания стабильной работы горелки и в особенности распылителя. Опыт показывает, что ухудшение воспроизводимости определений по большей части вызывается неполадками в работе именно этих систем. По этой же причине градуировочные характеристики приходится устанавливать непосредственно в процессе работы, не прерывая анализа, так как в противном случае восстановить режим не удается. Например, если в ходе анализа погасить пламя и почти тотчас зажечь его вновь, не меняя при этом регулировки газораспределительного устройства, как правило, градуировочная характеристика не остается постоянной. Поэтому нам представляется нецелесообразным, во всяком случае при современном уровне техники, отказаться от традиционного способа получения градуировочной характеристики по образцам сравнения. [23]
 |
Щелевая горелка.| Схема графитовой печи. [24] |
Увеличение относительного содержания горючего компонента газовой смеси ( против стехиометричес-кого) способствует увеличению концентрации свободных атомов благодаря освобождающему действию углерода, но при этом снижается температура, что, наоборот, уменьшает степень диссоциации молекул. Поэтому для каждой конкретной пробы соотношение компонентов газовой смеси подбирают экспериментально. [25]
До сих пор мы рассматривали случаи, когда скорости обрыва и разветвления цепей пропорциональны концентрации свободных атомов и радикалов, образующихся в ходе цепной реакции. Это эквивалентно представлению, что каждая цепь развивается независимо от других цепей. По этой причине, в частности, величина п0, представляющая собой скорость зарождения первичных радикалов, не входит в выражение для пределов. Возможны, однако, случаи, когда гибель или разветвление цепей связаны с квадратичным взаимодействием, т.е. с реакциями свободных радикалов друг с другом или с взаимодействием радикала и молекул какого-либо промежуточного вещества. [26]
Выигрыш п константе скорости за счет снижения энергетического барьера составляет 1017, и даже если концентрация свободных атомов хлора будет на несколько порядков ниже, чем молекул хлора, сложный путь реакции будет преобладающим и практически единственным путем протекания процесса. [27]
Выигрыш в константе скорости за счет снижения энергетического барьера составляет 1017, и даже если концентрация свободных атомов хлора будет на несколько порядков ниже, чем молекул хлора, сложный путь реакции будет преобладающим и, практически, единственным путем протекания процесса. [28]
Выигрыш п константе скорости за счет снижения энергетического барьера составляет 1017, и даже если концентрация свободных атомов хлора будет на несколько порядков ниже, чем молекул хлора, сложный путь реакции будет преобладающим и практически единственным путем протекания процесса. [29]
В заключение отметим, что в принципе возможно, с помощью соотношения (1.15), оценить концентрацию свободных атомов в поглощающем слое, не прибегая к образцам сравнения, если знать абсолютную величину коэффициента Эйнштейна В12 для данной линии. Однако в практическом спектрохимическом анализе этот прием обычно не используют, и поэтому не имеет смысла подробно его описывать. Напомним только, что значения величин Bi2, необходимые для проведения подобных расчетов, приведены в ряде справочников. Часто вместо коэффициентов Эйнштейна приводят значения силы осцилляторов fiz - Это понятие, заимствованное из классической электродинамики, при описании процессов излучения и поглощения атомов, как известно, не имеет непосредственного физического смысла, и поэтому использование его при изложении теории вряд ли целесообразно. [30]
Страницы: 1 2 3 4