Cтраница 3
Присутствие в образце элементов с низкой энергией ионизации снижает температуру плазмы и тем самым влияет на концентрацию свободных атомов, ненов, молекул. Интенсивность линий ионов при этом падает, а интенсивность линий атомов - растет. [31]
Поскольку температура атомизаторов не всегда достаточна для полной диссоциации молекул всех соединений и полного испарения всех веществ, на концентрацию свободных атомов определяемых элементов влияют другие компоненты пробы. Они могут образовывать с атомами определяемых элементов более тугоплавкие или труднодиссоциирующие соединения или, наоборот, высвобождать их из соединений. [32]
Из уравнения ( 6) видно, что интенсивность спектральной линии в основном зависит от энергии возбуждения уровня Ет, концентрации свободных атомов N0, температуры Т и вероятности перехода Атп. Число свободных атомов в пламени N0 пропорционально концентрации элемента в растворе С, если нет побочных процессов. [33]
Так как практически все атомы находятся на основном уровне, с небольшим приближением можно сказать, что абсорбционность прямо пропорциональна концентрации свободных атомов в слое поглощающего пара. [34]
Из рассмотрения общей схемы процессов ( рис. 3.8) следует, что требуемая прямая пропорциональность между концентрацией анализируемого вещества М в образце и концентрацией свободных атомов [ М ] в измеряемом объеме ( часть пламени, через которую проходит луч источника света) связана с установлением ряда последовательных равновесий. В действительности ситуация еще сложнее, поскольку схемой не учитывается взаимное влияние других компонентов раствора. [35]
В реальных условиях, таким образом, в относительно узких интервалах концентраций ( обычно не превышающих одного порядка) часто оказывается возможным для оценки концентрации свободных атомов в плазме по атомному поглощению пользоваться линейной аппроксимацией с достаточной для практических требований воспроизводимостью. [36]
![]() |
Кривые радиального распределения в пламени воздух - ацетилен горелки Бунзена. [37] |
При изучении полей концентраций в пламя вводились относительно малые концентрации элементов, что заведомо обеспечивало выполнение закона Бера, и поэтому можно было считать концентрацию свободных атомов NZ пропорциональной величине атомного поглощения А. [38]
Тогда, как это следует из выражения (1.30), величина A s, которую можно измерить с помощью спектрофотометра, будет линейно связана с концентрацией свободных атомов в поглощающем слое. Как показывает эксперимент, для простых линий испускания или же для линий, для которых AVCTC C AVLD, это приближение оправдывается с вполне достаточной для практических целей точностью. Если же, как это часто бывает, величина сверхтонкого расщепления сравнима с шириной линии поглощения, излучение источника даже приближенно нельзя считать монохроматическим. Тогда связь между атомным поглощением и концентрацией свободных атомов в поглощающем слое уже не будет линейной; следовательно, область концентраций, в которой линейная аппроксимация может быть использована с достаточной для практических целей точностью, будет ограничена в большей степени. [39]
Аналогичное явление наблюдается при хлорировании этил бензола кумола [ б 14 ]: по мере разбавления алкял ароматического углеводорода растворителем уменьшается отношение ka / kg вследствие увеличения концентрации свободных атомов хлора, которые реагируют менее селективно, чем л - комплекс хлора. [40]
![]() |
Электрическая схема нуль-индикатора. [41] |
Атомные спектры поглощения применялись для изучения действия анионов и спиртов при пламенно-фотометрическом определении натрия [117]; показано, что ослабление излучения натрия в присутствии сульфатов и фосфатов связано с уменьшением в пламени концентрации свободных атомов. При изучении действия спиртов установлено, что кривые зависимости эмиссии и абсорбции в пламени для линии Na 5890 - 5896А идентичны. В обоих случаях действует уменьшение или увеличение числа свободных атомов натрия в пламени за счет изменения степени дисперсности аэрозоля. [42]
Ошибки от влияния третьих элементов или их соединений на физические характеристики раствора - вязкость и поверхностное натяжение, от которых зависит скорость всасывания раствора в распылитель, размер капель аэрозоля, а значит, и концентрация свободных атомов определяемых элементов. Для снижения этих ошибок в растворы вводят некоторые органические реагенты, стандартизующие условия атомизации и получения аэрозоля. [43]
Отмечается, что наиболее благоприятной средой, препятствующей образованию АЮ, было бы высоковосстановительное пламя, но в условиях используемого пламени содержание кислорода значительно, и вследствие этого основная масса алюминия находится все еще в виде АЮ. Повышение концентрации свободных атомов алюминия в указанных условиях возможно только за счет повышения температуры пламени, и в этом отношении, по мнению авторов, перспективно применение органического аэрозоля, содержащего определяемые элементы в виде органических комплексов. [44]
Для измерения концентрации свободных атомов в слое через него пропускают параллельный поток монохроматического излучения частоты VQ, соответствующей максимуму контура ( центру) линии поглощения. Это, очевидно, наиболее выгодно, так как величина коэффициента поглощения для частоты, соответствующей центру, максимальна. [45]