Cтраница 4
Наиболее вероятно, что условия в этой системе подобны системе Аи - Pd ( гл. Поскольку в чистом золоте имеется один электрон проводимости на атом, добавки к золоту Pd или Pt вызывают понижение электронной концентрации примерно до 0 5 электронов на атом, на что указывают магнитные измерения. При концентрации палладия или платины, превышающей 50 % ( атомн. [46]
Электролиз ведут при / 0 5 - - 1 5 А / дм2 и / 30 - - 32 С [ 95, с. Выявлено, что недостаточная концентрация хлорида аммония приводит к получению темно-серых покрытий, иногда отслаивающихся от основы. Уменьшение концентрации палладия по отношению к оптимальной вызывает появление микротрещин в покрытии, а превышение - недостаточно прочное сцепление с основой. Добавка нитратов способствует формированию полублестящих осадков, уменьшает возможность появления микротрещин. [47]
Скорость восстановления нитросоединений и и-бензохинона в значительной мере определяется химическим составом катализатора. Дальнейшее увеличение концентрации палладия до 4 - 6 % мало изменяет активность контактов. [48]
![]() |
Характеристика гальваноосадков палладия, полученных из аммино-хлоридных электролитов, содержащих Pd и NH4C1 в различных соотношениях. [49] |
Последний значительно расширяется при введении в раствор хлористого аммония. Для растворов с концентрацией палладия выше 20 г / л целесообразно вводить хлористый аммоний до 20 г / л, так как превышение этого количества приводит к ухудшению качества покрытий и значительному снижению выхода по току металла. [50]
Возникновение таких соединений на поверхности катода и их малая растворимость, по-видимому, приводят к пассивированию электрода и торможению скорости электродного процесса. Об этом свидетельствуют понижение ветви / и перемещение ветви / / кривой в отрицательную сторону под действием ионов циана. Однако при определенном соотношении концентрации палладия и ионов циана в растворе пассивирование поверхности электрода вызывает повышение поляризации, но не приводит к уменьшению ее активной части катода, и поэтому величина предельного тока остается неизменной. С увеличением концентрации цианистого калия и повышением удельной скорости электрохимического восстановления палладия до ионов низшей валентности происходит уменьшение активной поверхности катода. [51]
Спектр желто-коричневого раствора комплексного соединения палладия с реагентом имеет максимум светопоглошепия при 385 ммк и плечо при 440 - 460 ммк. Эту область длин волн используют для определения палладия, чтобы избежать мешающего действия бромида олова ( II), поглощающего свет ниже 400 ммк. Закон Бера выполняется при концентрациях палладия 1 - 10 мкг / мл. Изменение кислотности и концентрации олова ( II) влияет на результаты. [52]
В отличие от реагентов, используемых для определения пяти других платиновых металлов и золота, колориметрические реагенты для палладия многочисленны и относятся к различным типам соединении. Предложено около пятидесяти реагентов, причем лишь в некоторых статьях не даны подробные методики. Большая часть методов для интервала концентраций палладия от 0.05 до 250 мкг / мл достаточно полно разработана. [53]