Концентрация - платина
Cтраница 4
На рисунке 5 представлены данные по влиянию химического состава платино-палладиевых катализаторов на окиси алюминия на скорость восстановления изученных соединений. Введение в 4 % - ный пал-ладиевый катализатор до 25 ат. В этом случае скорости восстановления растут линейно с увеличением содержания платины в составе смешанного контакта до 22 7 - 25 ат. Дальнейшее увеличение концентрации платины приводит к постепенному замедлению скорости реакций. [47]
Водород восстанавливается на ртутном катоде при потенциа ле полуволн 1 58 - 1 60 в. В присутствии соединений платины появляется волна при потенциале 1 0 в. Высота волны в 20 раз превышает ту величину, которую можно было бы ожидать при данной концентрации платины. Наличие пропорциональности между высотой волны и концентрацией платины позволяет определять1 - 2 ее концентрацию при содержании до 0 02 мкг / мл. Другие платиновые металлы также дают аналогичные волны. [48]
На основе динитродиаминоплатины готовят электролиты с добавками серной и фосфорной кислот, из которых получают блестящие покрытия толщиной до 2 - 5 мкм. При плотности тока 0 5 - 0.6 А / дм2, температуре электролита 20 - 70 С и покачивании штанг могут быть получены покрытия до 15 мкм, но матовые; тонкие покрытия получаются с высокой отражательной способностью. Приготовляют этот электролит растворением диаминодинитроплатины в ортофосфорной кислоте при кипячении в течение 50 - 89 мин. Выход по току в этом электролите повышается при увеличении концентрации платины и ортофосфорной кислоты и снижается при увеличении плотности тока. [49]
Платиновый компонент катализатора обладает дегидрирующей функцией. Он ускоряет реакции гидрирования и дегидрирования и, следовательно, способствует образованию ароматических углеводородов и непрерывному гидрированию и удалению промежуточных продуктов, способствующих коксообразованию. Содержание платины обычно составляет 0 3 - 0 65 вес. Но и чрезмерное содержание металла нежелательно: при повышении концентрации платины усиливаются реакции деметилирования и расщепления нафтеновых углеводородов. Другим фактором, ограничивающим содержание платины в катализаторе, является ее высокая стоимость. [50]
Боресков с сотрудниками [24, 26] исследовал каталитическую активность различных платиновых катализаторов ( платину в виде проволоки и сетки, губчатую платину, платинированный силика-гель) в реакции окисления двуокиси серы. Было найдено, что удельная активность ( поверхность платины определялась адсорбцией) приблизительно одинакова для всех исследованных образцов и в очень малой степени зависит от размеров кристаллов платины и предварительной температурной обработки образцов. Энергия активации реакции окисления S02 на массивной платине и на платинированном силикагеле составляет 23 3 0 6 ккал / молъ. Каталитическая активность платинированного силикагеля на единицу веса платины остается приблизительно постоянной при изменении концентрации платины от 0 001 до 0 5 %; Следовательно, размеры кристаллов платины в платинированном силикагеле не зависят от концентрации платины и определяются только структурой пор силикагеля и предварительной тепловой обработкой. Каталитическая активность в реакции окисления S02 была определена для платины, вольфрама, золота, сплавов платина - золото, хрома, рубидия и серебра. Оказалось, что серебро каталитически неактивно. Все другие металлы, за исключением платины, имеют приблизительно одинаковую активность, однако меньшую, чем у платины. Херт [61] применил особый метод расчета для нахождения соотношения между данными по окислению S02 на платиновых катализаторах. [51]
Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия ( II), родия ( III) и иридия ( III) хотя и осаждаются также количественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодействие между хлороплатинатом и гидроксил-ионами, хотя специально для этой цели вводить в раствор бромат не требуется, так как, при обычной для аналитической практики концентрации платины, гидролиз хлоропла-тината идет настолько медленно, что не препятствует отделению указанных элементов. Во всяком случае, в начальной стадии гидролиза хлоро-платината нерастворимых соединений не образуется. [52]
Боресков с сотрудниками [24, 26] исследовал каталитическую активность различных платиновых катализаторов ( платину в виде проволоки и сетки, губчатую платину, платинированный силика-гель) в реакции окисления двуокиси серы. Было найдено, что удельная активность ( поверхность платины определялась адсорбцией) приблизительно одинакова для всех исследованных образцов и в очень малой степени зависит от размеров кристаллов платины и предварительной температурной обработки образцов. Энергия активации реакции окисления S02 на массивной платине и на платинированном силикагеле составляет 23 3 0 6 ккал / молъ. Каталитическая активность платинированного силикагеля на единицу веса платины остается приблизительно постоянной при изменении концентрации платины от 0 001 до 0 5 %; Следовательно, размеры кристаллов платины в платинированном силикагеле не зависят от концентрации платины и определяются только структурой пор силикагеля и предварительной тепловой обработкой. Каталитическая активность в реакции окисления S02 была определена для платины, вольфрама, золота, сплавов платина - золото, хрома, рубидия и серебра. Оказалось, что серебро каталитически неактивно. Все другие металлы, за исключением платины, имеют приблизительно одинаковую активность, однако меньшую, чем у платины. Херт [61] применил особый метод расчета для нахождения соотношения между данными по окислению S02 на платиновых катализаторах. [53]
Растворяют 0 1 г чистого металла ( 99 99 %) при нагревании на водяной бане в 5 мл царской водки. Раствор выпаривают почти досуха и затем трижды обрабатывают 1 мл соляной кислоты ( 1: 1) до полного удаления окислов азота. Приливают 30 - 40 мл соляной кислоты ( 1: 24), переводят раствор в мерную колбу емкостью 500 мл и доводят этой же кислотой до метки. Концентрация платины в полученном стандартном растворе составляет 0 0002 г / мл. [54]
 |
Изомеризация гексана в присутствии механических смесей катализаторов. [55] |
Платина не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на поверхности. Объясняется это следующим: диссоциативно адсорбированный не платине водород диффундирует на поверхности катализатора к местам образования отложений кокса. Коксогены гидрируются, что способствует десорбции их с поверхности, и в результате этого скорость образования кокса зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется скорее необходимостью поддерживать их поверхность в чистом состоянии, а не необходимостью получения достаточного числа активных центров на поверхности металла. В определенной степени концентрация платины зависит также от природы используемого сырья и условий проведения процесса. [56]
Скорость установления межфазного равновесия существенно зависит от состояния экстрагируемоготяеталла в водной фазе и кинетической лабильнбсти образуемых им в этой фазе комплексных ионов. Так, серебро в азотнокислотных растворах не образует устойчивых комплексных ионов. Поэтому при его экстракции органическими сульфидами равновесие устанавливается за несколько минут. В связи со сравнительной неустойчивостью комплексных анионов [ АиС14 ] - и [ PdCl4 ] 2 - реакции замещения хлора на сульфид также протекают достаточно быстро - равновесие достигается з-а 30 мин. Комплексы платины ( IV) кинетически более инертны, вследствие чего концентрация платины в органической фазе становится постоянной лишь после 8-часового перемешивания фаз при экстракции из солянокислотных растворов и 4-часового из азотно - и сернокислотных. [57]
Данные различных авторов по дисперсности платины на углеродных носителях колеблются в очень широких пределах - от 5 - 10 до 100 - 200 А. Это зависит от условий введения, свойств носителя, количества введенного металла и других факторов. По мнению ряда авторов, увеличение содержания платины приводит к снижению ее дисперсности. Так, поверхность осадка платины на саже Graphon [4] при росте содержания платины от 1 до 10 % уменьшается от 140 до 60 м2 / г. При увеличении содержания платины от 10 до 100 % размеры кристаллов растут от 26 до 100 А. Описанная тенденция находит подтверждение в работе [35], где исследовано влияние концентрации платины, нанесенной на активированный уголь АГ-3, графит и сажу ХС-72. При содержании металла 2 - 3 % величина удельной поверхности осадка составляет 100 - 120 м2 / г на активированном угле и саже и - 50 м2 / г на графите. При восстановлении H2PtCU концентрированным раствором боргидрида натрия удается повысить удельную поверхность платины на угле, саже и графите до 160, 150 и 100 м2 / г соответственно. [58]
Страницы: 1 2 3 4