Концентрация - свободный радикал
Cтраница 1
Концентрация свободных радикалов значительно выше при облучении в вакууме, чем в присутствии кислорода. По-видимому, при облучении в вакууме образуются малоподвижные макрорадикалы, которые инициируют полимеризацию. В присутствии кислорода образуются главным образом перекиси и гидроперекиси, которые, распадаясь, инициируют полимеризацию. [1]
Концентрация свободных радикалов в начале реакции цепной сополимеризации возрастает, а примерно через 15 с после начала реакции снижается. Свободный радикал, возникший первоначально на молекуле целлюлозы, перемещается на конец растущей полимерной цепи; затем, очевидно, избыточные ионы церия образуют хелатное соединение с молекулой целлюлозы, что приводит к дополнительному образованию свободных радикалов. [2]
Концентрация свободных радикалов зависит от дозы облучения. [4]
Концентрация свободных радикалов в значительной мере зависит от степени кристалличности полиолефина. Это связано, очевидно, с тем, что захваченные радикалы накапливаются преимущественно в кристаллических областях. Возможности для рекомбинации в кристаллических областях меньше, чем в аморфных, вследствие ограниченной подвижности участков макроцепей, входящих в кристаллические образования. На рис. 35 представлены зависимости интенсивности сигнала ЭПР, характеризующие концентрацию свободных радикалов в сополимерах этилена, от продолжительности выдержки на воздухе при различных температурах после облучения ускорен-мыми электронами в инертной среде. [5]
Концентрация свободных радикалов при любых условиях очень мала. В газовой фазе при небольших давлениях вероятность тройной встречи, ведущей к рекомбинации в объеме, ничтожна. Поэтому обрыв цепей в этом случае происходит в основном на стенках сосуда. [6]
Концентрация свободных радикалов может быть определена масс-спектрометрически или методом ЭПР. Однако более пригодными кажутся опыты с мечеными атомами. Так как концентрация радикалов тесно связана со скоростью реакции, то путем сравнения значений Wi и шц можно оценить написанные выше неравенства. [7]
Концентрации свободных радикалов по этим данным составляют 10 - 6 - 10-амоля свободных радикалов на I г сухого веса. Интенсивность сигналов в различных тканях изменяется симбатно с их метаболической активностью. [8]
Концентрация свободных радикалов в волокнах к моменту помещения их в пары стирола была для капроновых волокон равна 2 - Ю18 радикал / г, следовательно, расстояние между привитыми цепями составляло не менее 100 - 1000 А. Образцы волокон выдерживали при постоянной упругости пара стирола различное время ( от нескольких минут до нескольких суток), так как количество привитого полистирола пропорционально длительности процесса прививки. Скорость прививки в поверхностном слое уменьшается с течением времени, потому что фронт прививки перемещается в глубь волокна [6], и, следовательно, увеличивается вклад в суммарный привес полистирола, привитого вдали от поверхности и не влияющего на ее свойства. Распределение по сечению волокна привитого полистирола зависит от кинетики процесса, способа инициирования и других факторов. В данных же системах наблюдаемые эффекты прививки были условно отнесены к суммарному количеству привитого полимера АР, выраженному в процентах от веса волокна. [9]
Концентрация свободных радикалов в значительной мере зависит от степени кристалличности полиолефина. Это связано, очевидно, с тем, что захваченные радикалы накапливаются преимущественно в кристаллических областях. Возможности для рекомбинации в кристаллических областях меньше, чем в аморфных, вследствие ограниченной подвижности участков макроцепей, входящих в кристаллические образования. На рис. 28 представлены зависимости интенсивностей сигналов ЭПР, характеризующих концентрацию свободных радикалов в сополимерах этилена, от продолжительности выдержки на воздухе при различных температурах после облучения ускоренными электронами в инертной среде. [11]
Концентрация свободных радикалов в катализаторах 3AS и 13XS гораздо больше, чем в ЗА и 13Х, и каталитическая активность первых значительно выше. [12]
Концентрация свободных радикалов в катализаторах 3AS и 13XS гораздо больше, чем в ЗА и 13Х, и каталитическая активность первых значительно выше. [13]
Концентрацию свободных радикалов определяют спектроскопическими или другими методами, о скорости взаимодействия радикала с молекулой судят по уменьшению концентрации радикала. Так, например, при измерении скорости взаимодействия гидроксила с различными веществами создают постоянную концентрацию радикала в струе, подвергая пары воды высоковольтному разряду. К струе, содержащей радикалы, подмешивают вещества, молекулы которых реагируют с гидрокси-лом. [14]
 |
Диаграмма режима протекания цепной реакции. [15] |
Страницы: 1 2 3 4