Cтраница 2
Как правило, волны восстановления органических веществ определяются скоростью электрохимического процесса и диффузией. Концентрация ионов водорода при восстановлении органических соединений играет ту же роль, что и концентрация комплексообразующих реагентов при восстановлении комплексов. Поэтому потенциал полуволны является обычно функцией рН раствора. [16]
Состав частицы, непосредственно подвергающейся электрохимической реакции, таким образом, можно определить из зависимости величины необр / 0 d - тнеобр) от концентрации комплексообразующего реагента [ X ] при постоянном потенциале. При этом предполагается, что при изменении концентрации [ X ] строение двойного электрического слоя не меняется, а концентрация комплексообразующего реагента в двойном слое пропорциональна его концентрации в объеме раствора. [17]
Состав частицы, непосредственно подвергающейся электрохимической реакции, таким образом, можно определить из зависимости величины необр / ( г - необр) от концентрации комплексообразующего реагента [ X ] при постоянном потенциале. При этом предполагается, что при изменении концентрации [ X ] строение двойного электрического слоя не меняется, а концентрация комплексообразующего реагента в двойном слое пропорциональна его концентрации в объеме раствора. [18]
Уравнение ( 16) состоит из двух частей: первая часть уравнения описывает простое вытеснение, вторая - комплексообразование. Таким образом, первая часть уравнения, являющаяся предельным значением Fmax зависит от двух факторов - от концентрации комплексообразующего агента и от константы обмена. Из сопоставления двух частей уравнения нетрудно заметить, что концентрация комплексообразующего реагента должна быть оптимальной для образования комплекса, так как избыточное количество адденда сдвигает равновесие в сторону уменьшения поглощения комплекса ионитом. [19]
Таким образом, хотя использование лимонной кислоты и лимоннокислого аммония является более перспективным, чем использование соляной кислоты, тем не менее их применение не всегда возможно. Это объясняется рядом существенных недостатков, главным из которых является относительно малая прочность образующихся в результате отмывки соединений железа, а для некоторых и нерастворимость в воде. Высокие требования и недостатки, возникающие при использовании лимонной кислоты и ее одноаммонийной соли, такие, как строгая регламентация скорости движения раствора [23], поддержание определенной температуры отмывочного раствора, возможность выпадения осадка лимоннокислого железа, отсутствие эффективной отмывки меди и силикатов, полная невозможность растворения калыщйсодержащих соединений [5, 23], отсутствие эффективного контроля за изменением концентрации комплексообразующего реагента в процессе отмывки [19], необходимость пассивации контура после удаления отмывочного раствора, ограничение времени его нахождения в контуре [21], высокая агрессивность раствора в присутствии восстановителей [5], и ряд других причин делают данный метод не всегда достаточно эффективным и в ряде случаев вообще непригодным. Итак, относительно малая прочность образуемых данными соединениями комплексов не всегда может обеспечить полноту растворения отложений и предотвратить выпадение малорастворимых и нерастворимых в воде соединений. [20]
Этот метод часто наз. Благодаря этому разделяемые ионы могут изменять величину и знак заряда по мере перемещения в поле градиента. Положение зон фокусирования определяется градиентом концентрации комплексообразующего реагента или рН р-ра и константами устойчивости комплексных ионов разделяемых элементов. [22]
Влияние комплексообразования на поглощение элементов анионита-ми легко проанализировать качественно. Образование анионного комплекса с металлом приводит к его поглощению анионитами в результате ионного обмена отрицательно заряженного комплекса с противоионом смолы. Чем устойчивее комплекс, тем при данных условиях большая часть элемента переходит в комплекс и лучше идет поглощение. По той же причине увеличение концентрации комплексообразующего реагента, усиливающее комплексообразование, увеличивает и поглощение металла ани-онитом. Однако оно ведет к вытеснению анионных комплексов из ионита в результате простого вытеснения - конкурирующего действия свободных ионов адденда. [23]