Концентрация - двойная связь
Cтраница 3
Реакции изомеризации и передачи цепи на мономер приводят к образованию концевых двойных связей. В случае сополимеризации ТГФ с окисью пропилена 14 15 концентрация двойных связей падает по мере увеличения количества вводимого в реакционную смесь гликоля. Напротив, олигомеризация ТГФ на каталитической системе хлорная кислота - уксусный ангидрид 55 протекает, по-видимому, без побочных реакций. Гидролиз ацетатных концевых групп политетраметиленоксида приводит к их замене на гидроксильные группы. [31]
Подробное описание методик приводится в ряде работ. Доул, Милнер и Вильяме46 описывают методики, которые они использовали для определения концентраций двойных связей при комнатной температуре и при - 130 С. Пленка из высококристаллического полиэтилена марлекс-50 не растворяется в СС14 даже при температуре кипения этого растворителя, тогда как полиэтилен низкой плотности в этих условиях растворяется. [32]
Подробное описание методик приводится в ряде работ. Доул, Милиер и Вильяме46 описывают методики, которые они использовали для определения концентраций двойных связей при комнатной температуре и при - 130 С. Эти авторы сопоставили свои данные, полученные методом ИК-спектроскопии, с результатами хими -, ческого анализа необлученных пленок. Пленка из высококристаллического полиэтилена марлекс-50 не растворяется в ССЦ даже при температуре кипения этого растворителя, тогда как полиэтилен низкой плотности в этих условиях растворяется. [33]
Подробное описание методик приводится в ряде работ. Доул, Милнер и Вильяме46 описывают методики, которые они использовали для определения концентраций двойных связей при комнатной температуре и при - 130 С. Эти авторы сопоставили свои данные, полученные методом ИК-спектроскопии, с результатами химического анализа необлученных пленок. Пленка из высококристаллического полиэтилена марлекс-50 не растворяется в СС14 даже при температуре кипения этого растворителя, тогда как полиэтилен низкой плотности в этих условиях растворяется. [34]
 |
Зависимость времени гелеобразования ПН-1 от концентрации инициатора ( 50 % - ной пасты ПБ при разных температурах. [35] |
Предельная объемная усадка ненасыщенных полиэфиров обычно KQ-леблется от 6 до 5 %: чем выше концентрация двойных связей в соединениях, содержащихся в исходном растворе, и чем больше степень их превращения, тем больше усадка. На глубоких стадиях трехмерной полимеризации процесс сильно замедляется вследствие исчерпания инициатора или иммобилизации ( замораживания подвижности) макрорадикалов и молекул сополимера. В последнем случае целесообразно проводить отверждение при температуре выше температуры стеклования сополимера, что позволяет достичь наибольших конверсии и лучших свойств. [36]
Определение и количественное измерение разных типов двойных связей проводятся почти исключительно методом анализа инфракрасных спектров. Достоинства этого метода заключаются в том, что его можно применять к твердым полимерным пленкам без разрушения их, к сшитым нерастворимым полимерам, анализ которых нельзя проводить химическими методами в растворе, а также в возможности определения выходов и концентраций двойных связей. [37]
Все сказанное не исключает возможности образования аллильного радикала в первичном акте в результате отщепления атома водорода рядом с двойной связью. Для того чтобы такой процесс мог играть существенную роль, необходимо, однако, чтобы вероятность отрыва атома И рядом с двойной связью значительно превышала вероятность отрыва Б метиленовой группе, так как концентрация этих групп даже в сильно облученных ( несколько сотен Мрад) образцах примерно на два порядка больше концентрации двойных связей. [38]
Степень превращения для реакции ( 9) и содержание в макромолекуле звеньев M3q или M3q можно количественно охарактеризовать полярографически. Наличие карбонильных групп в поливиниловом спирте можно определить, осуществив реакцию полимера с и-нитрофенилгидразином, завершаемую гидролизом с помощью НС1, после чего проводят полярографич. Концентрацию двойных связей в поливинилацета-те находят полярографически по изменению концентрации надбензойной к-ты, а в сополимерах винилхло-рида содержание хлора тоже полярографич. [39]
Различие в механизме радиационно - и фотохимического сшивания проявляется и в характере изменения природы двойных связей в полимере. Ионизирующее излучение вызывает увеличение содержания двойных связей в полиэтилене. Повышение концентрации двойных связей по мере увеличения дозы радиационного воздействия вызывает появление коричневой окраски материала. Существенное различие между двумя методами сшивания связано с различной проникающей способностью ионизирующих излучений и УФ-света. Радиационнохпмическин метод позволяет подвергать сшиванию материал толстостенных изделий, фотохимическое сшивание, осуществимое лишь в тонких слоях ( до 200 - 250 мк), можно использовать для модифицирования пленок или поверхностных слоев изделий. [40]
При действии ионизирующих излучений на полимеры происходит появление и исчезновение двойных связей. В табл. 49 приведены выходы изменения концентрации двойных связей для ряда полимеров. [41]
Это, очевидно, связано с уменьшением частоты контакта реакционноспособных групп из-за снижения их концентрации и увеличения жесткости покрытия. На этой стадии отверждения полимер, как показывает деформационная кривая 3 на рис. 1 32, переходит в стеклообразное состояние. Модуль упругости и разрушающие напряжения при растяжении в соответствии с изменением концентрации двойных связей несколько возрастают, а относительные удлинения при разрыве снижаются. [42]
Затем газовая смесь поступает в реактор барботажного типа с раствором исследуемого вещества в хлороформе. Озон пробулькивает через анализируемый раствор, реагируя с СС связями. Поэтому на выходе сначала фиксируется чистый кислород, через некоторое время, в зависимости от концентрации двойных связей на выходе появляется озон. [43]
При разрыве молекулярных цепей вулканизата образующиеся свободные радикалы могут реагировать в двух направлениях. Реакция с двойной связью дает акт структурирования. В деформированном вулканизате увеличивается вероятность встречи диффундирующего конца оборванной цепной молекулы, несущего свободную валентность, с низкомолекулярными продуктами ( кислород, Ф - р - НА), концентрация которых много меньше концентрации двойных связей в вулканизате. Диффузия концов полимерных цепей в напряженном вулканизате может быть уподоблена перемешиванию реагирующих веществ или протеканию реакции в струе. [44]
При разрыве молекулярных цепей вулканизата образующиеся свободные радикалы могут реагировать в двух направлениях. Реакция с двойной связью дает акт структурирования. В деформированном вулканизате увеличивается вероятность встречи диффундирующего конца оборванной цепной молекулы, несущего свободную валентность, с низкомолекулярными продуктами ( кислород, Ф - З - НА), концентрация которых много меньше концентрации двойных связей в вулканизате. Диффузия концов полимерных цепей в напряженном вулканизате может быть уподоблена перемешиванию реагирующих веществ или протеканию реакции в струе. [45]
Страницы: 1 2 3 4