Cтраница 2
Изучены разрезы четырехкомпонентной системы синтанол ДС-10 - смесь органических спиртов - вода, причем количество циклогексанола и изопропилового спирта соотносятся как 20: 80, 40: 60, 60: 40 и 80: 20 % мае. Область гетерогенных смесей располагается на диаграммах растворимости разрезов узкой полосой вдоль стороны ПАВ - смесь органических спиртов, с увеличением в смеси содержания циклогексанола гетерогенная область несколько уменьшается. Область расслаивания появляется на треугольниках состава при концентрации циклогексанола в смеси органических спиртов 40, 60 и 80 % мае; при повышении концентрации циклогексанола в смеси область расслаивания увеличивается. [16]
В действительности на опыте наблюдается существенна иная картина: после достижения максимума концентрации промежуточных продуктов в ходе реакции быстро уменьшаются. Анализ этого явления [6] показал, что оно связано с изменением по ходу реакции окисления скоростей образования и расходования промежуточных продуктов. Например, максимум на кинетической кривой гидроперекиси связан в-основном с тем, что по мере протекания реакции увеличивается концентрация кислот, которые ускоряют распад гидроперекиси и понижают ее концентрацию. Уменьшение концентрации циклогексанола после достижения максимума, помимо-всего прочего, связано с образованием водно-кислотного слоя, куда по мере его увеличения переходит значительное-количество спирта ( см. гл. [17]
![]() |
Графики зависимости логарифма отношения сигналов при 1 92 и 1 35 мкм от концентрации метанола в смесях метанол - вода ( 1 и ме-ганол - вода - амми-ак ( 2. [18] |
Характеристическими полосами поглощения циклогексанола являются полосы при 2 09 и 1 5 мкм, для циклогексанона - полоса при 2 14 мкм. Для анализа циклогексанола в качестве аналитической целесообразно использовать полосу поглощения при 2 09 мкм, более интенсивную, чем полоса при 1 5 мкм. Но при этом нужно иметь в виду, что к ней близка полоса поглощения циклогексанона при 2 14 мкм, которая будет влиять на точность определения концентрации циклогексанола в трехкомпонентных смесях. Оценка влияния неопределяемого компонента может быть сделана по приращению оптической плотности на 1 % концентрации AD / AC. Вычисленная по спектральным характеристикам смесей, концентрации компонентов которых менялись в пределах, указанных для смеси № 4 в табл. 5.3, величина AD / АС составила 0 0363 - для циклогексанона при 2 14 мкм и 0 015 - для циклогексанола при 2 09 мкм. Отношение AD / АС, рассчитанное для концентрации компонентов смеси в пределах, указанных для смеси № 5, показывает, что с увеличением концентрации циклогексанола влияние циклогексанона уменьшается. Так, ADfAC для циклогексанола достигает 0 013 при 2 09 мкм и 0 0087 при 2 14 мкм, а для циклогексанола практически равно нулю при тех же длинах волн. Становится очевидным, что анализ смесей № 5 и № 6 возможен при использовании полосы поглощения, лежащей в диапазоне 2 09 - 2 15 мкм. Анализ же смеси № 4 с помощью анализаторов, в которых для выделения аналитической полосы применяются интерференционные фильтры с полушириной пропускания 0 05 - 0 08 мкм, оказывается невозможным. [19]
Характеристическими полосами поглощения циклогексанола являются полосы при 2 09 и 1 5 мкм, для циклогексанона - полоса при 2 14 мкм. Для анализа циклогексанола в качестве аналитической целесообразно использовать полосу поглощения при 2 09 мкм, более интенсивную, чем полоса при 1 5 мкм. Но при этом нужно иметь в виду, что к ней близка полоса поглощения циклогексанона при 2 14 мкм, которая будет влиять на точность определения концентрации циклогексанола в трехкомпонентных смесях. Оценка влияния неопределяемого компонента может быть сделана по приращению оптической плотности на 1 % концентрации AD / AC. Вычисленная по спектральным характеристикам смесей, концентрации компонентов которых менялись в пределах, указанных для смеси № 4 в табл. 5.3, величина AD / АС составила 0 0363 - для циклогексанона при 2 14 мкм и 0 015 - для циклогексанола при 2 09 мкм. Отношение AD / АС, рассчитанное для концентрации компонентов смеси в пределах, указанных для смеси № 5, показывает, что с увеличением концентрации циклогексанола влияние циклогексанона уменьшается. Так, ADfAC для циклогексанола достигает 0 013 при 2 09 мкм и 0 0087 при 2 14 мкм, а для циклогексанола практически равно нулю при тех же длинах волн. Становится очевидным, что анализ смесей № 5 и № 6 возможен при использовании полосы поглощения, лежащей в диапазоне 2 09 - 2 15 мкм. Анализ же смеси № 4 с помощью анализаторов, в которых для выделения аналитической полосы применяются интерференционные фильтры с полушириной пропускания 0 05 - 0 08 мкм, оказывается невозможным. [20]