Концентрация - свободная щелочь
Cтраница 4
Ионы двухвалентного олова образуются в растворе в результате анодного процесса. Оловянные аноды при низких плотностях тока и, следовательно, при малой их поляризации растворяются S преимущественно с образованием j ионов двухвалентного олова. Для образования Sn 4 - в щелочном с растворе необходима повышен - ная анодная поляризация. Анод - w ная плотность тока, при которой Е достигается требуемое значение анодного потенциала, зависит от концентрации свободной щелочи и температуры ( рис. V-9): чем выше концентрация свободной щелочи и температура электролита, тем больше анодная плотность тока. [46]
 |
Влияние концентрации свободной щелочи в станнатном 10 электролите на зависимость анодный потенциал-плотность тока. Температура электролита 70 С - м. [47] |
Как видно на рис 33, с повышением концентрации щелочи в электролите плотность тока, при которой наступает пассивирование анодов, увеличивается. При слишком высокой анодной плотности тока наступает полное пассивирование анодов и начинается процесс выделения кислорода. Для нормального растворения анодов содержание свободной щелочи поддерживается в определенных пределах. Слишком большой избыток щелочи может снижать выход металла по току и предел допустимой плотности тока на катоде. Поэтому рекомендуется при содержании станната 30, 60 г / л и более концентрацию свободной щелочи поддерживать 10, 15 и 20 г / л соответственно. [48]
Было установлено, что равновесная концентрация SiO2 в этих условиях мало зависит от начальной концентрации соды и в разных растворах имеет примерно одинаковое значение - около 7 г / л при 350 С и давлении 35 МПа. На основании этого можно было бы предполагать, что скорость роста кварца не должна зависеть от начальной концентрации содового раствора. Опыт, однако, показывает, что состав растворов в условиях роста мало отличается по содержанию SiO2, но существенно отличается по концентрации свободной щелочи. Определение щелочности отработанных растворов показывает, что чем выше концентрация соды в исходном растворе, тем выше концентрация свободной щелочи в условиях роста, несмотря на осаждение сравнительно большого количества тяжелой фазы. Это, вероятно, объясняется тем, что при сравнительно быстром нагревании автоклава во время ввода его в заданный режим равновесное состояние между реагентами не достигается, что приводит к более высокой остаточной концентрации соды. Более высокая остаточная концентрация свободной щелочи, безусловно, должна оказывать влияние на величину рН раствора, а это, в свою очередь, должно влиять на скорость роста кристаллов. [49]
Было установлено, что равновесная концентрация SiOz в этих условиях мало зависит от начальной концентрации соды и в разных растворах имеет примерно одинаковое значение - около 7 г / л при 350 С и давлении 35 МПа. На основании этого можно было бы предполагать, что скорость роста кварца не должна зависеть от начальной концентрации содового раствора. Опыт, однако, показывает, что состав растворов в условиях роста мало отличается по содержанию SiO2, но существенно отличается по концентрации свободной щелочи. Определение щелочности отработанных растворов показывает, что чем выше концентрация соды в исходном растворе, тем выше концентрация свободной щелочи в условиях роста, несмотря на осаждение сравнительно большого количества тяжелой фазы. Это, вероятно, объясняется тем, что при сравнительно быстром нагревании автоклава во время ввода его в заданный режим равновесное состояние между реагентами не достигается, что приводит к более высокой остаточной концентрации соды. Более высокая остаточная концентрация свободной щелочи, безусловно, должна оказывать влияние на величину рН раствора, а это, в свою очередь, должно влиять на скорость роста кристаллов. [50]
Потенциал разряда Sn на катоде в сильной степени зависит также от активности 0Н - в электролите, следовательно, от концентрации свободной щелочи в нем. Чем выше в электролите концентрация свободной Щелочи NaOH, тем более отрицателен потенциал разряда Sn на катоде. Повышение концентрации NaOH в растворе увеличивает в нем концентрацию ОН -, вследствие чего равновесие ( 2) сдвигается влево. При этом концентрация ионов Sn понижается, что и вызывает смещение потенциала их разряда на катоде в сторону отрицательных значений. В этом случае процесс разряда ионов Н на катоде проходит более интенсивно и выход олова по току падает. Из изложенного выше следует, что катодная плотность тока и концентрация свободной щелочи в станнатном электролите являются важными факторами, определяющими выход олова по току. [51]
Страницы: 1 2 3 4