Cтраница 2
Рассмотрим общий случай экстракции галогенидных комплексов металлов при помощи алифатических аминов. Известно [4], что в зависимости от концентрации галогенид-ионов и водном растворе образуется ряд галогенидных комплексов металлов. [16]
В настоящем сообщении описан простой способ определения констант нестойкости галогенидных комплексов металлов. Приведены примеры вычисления неизвестных констант нестойкости и использования их для расчета концентрации галогенид-ионов, необходимой для экстракции металлов аминами. [17]
Присутствие солей вызывает несколько эффектов. Поскольку речь идет о солях с одноименным ионом, введение их означает увеличение концентрации галогенид-ионов ( при той же концентрации ионов водорода), а это способствует образованию галогенидных комплексов с большим числом лигандов. Если металл извлекается в виде высшего комплекса, добавление солей почти наверняка приведет к росту коэффициентов распределения; если экстрагирующийся комплекс - промежуточный, результат может быть и иной. Введение соли в дополнение к уже имеющейся в системе галогеноводородной кислоте вызывает понижение активности воды в водной фазе, что также благоприятствует экстракции. [18]
Однако часто сам тип соединения, переходящего в органическую фазу, и практически всегда количественные характеристики процесса экстракции зависят от условий извлечения, от факторов, задаваемых экспериментатором. К числу их относятся параметры, определяющие процесс комплексообразования в водной фазе. Важнейшими являются концентрация галогенид-ионов и концентрация ионов водорода, изменяемые либо порознь, как при использовании смесей типа KJ - H2S04, так и одновременно, когда экстракцию проводят из растворов галогеноводородной кислоты разной концентрации. В ряде случаев коэффициенты распределения металла сильно зависят от его собственной концентрации или концентрации другого экстрагирующегося элемента; влияние это в свою очередь в значительной степени определяется свойствами экстрагента. [19]
Рассмотрим в качестве примера потенциометрическое титрование с осаждением галогенида серебра. Оно проводится с серебряным индикаторным электродом. Перед достижением точки эквивалентности в растворе имеется избыток ионов серебра, в точке эквивалентности концентрация ионов серебра равна концентрации галогенид-ионов, продолжение процесса титрования создает избыток последних. [20]
Теоретическое обоснование условий экстракции позволяет заранее, до экспериментальных исследований, выяснить возможности избранного метода экстракции. Расчет концентрации адденда, необходимой для экстракции, может быть выполнен с использованием ступенчатых констант нестойкости. Ступенчатые константы нестойкости галогенидных комплексов металлов использованы [2, 3] при разработке экстракционных методов отделения микропримеси висмута от больших количеств меди, железа и других металлов при помощи алифатических аминов. Других данных по расчету концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами не найдено. В настоящем сообщении рассматриваются вопросы расчета необходимых концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами с использованием ступенчатых констант нестойкости как в общем случае, так и на отдельных примерах экспериментальных исследований. Приведены результаты определений состава и констант распределения экстрагируемых хлоридных комплексов цинка. [21]
Обычно колебания в химических системах регистрируются при помощи ион-селективных электродов. В некоторых случаях интерпретации результатов измерений потенциалов противоречивы. Они пришли к выводу, что в присутствии гипогалогенитных кислот величина потенциала при концентрации галогенид-ионов ниже пределов растворимости их соли соответствует концентрации гипогалогенит-ионов независимо от того, присутствуют галогенид-ионы или нет. [22]