Cтраница 2
К - 1720 см 1), будет однозначно характеризовать изменение механических свойств полиэтилена. И действительно, изменение относительного удлинения при разрыве в ходе старения образцов полиэтилена оказалось линейно ( в первом приближении) связано с концентрацией карбонильных групп ( см. рис. 2.22), поэтому накопление карбонильных групп можно в ряде случаев использовать как неразрушающий ( в случае тонких образцов) метод определения глубины старения. [17]
Для каждого анализируемого семикарбазона следует построить отдельный калибровочный график. Для получения данных для калибровочного графика ( ток - концентрация карбонильной группы) проводят реакцию известных образцов карбонильных соединений с раствором реагента и затем измеряют ток после окончания реакции. По этим данным строят график зависимости концентрации карбонильной группы от тока. [18]
В каждую из колб добавляют по 0 1 мл концентрированной соляной кислоты, 2 мл насыщенного раствора 2 4-динитрофенилгидра-зина и анализируют полученные растворы, как описано выше. По результатам измерений строят график зависимости поглощения от концентрации карбонильной группы. [19]
В работе зв описана возможность применения метода ГПХ в сочетании с ИК-спектроскопией для исследования связи между функциональностью и молекулярным весом полимеров третьего типа и для анализа концевых групп олигомеров первого типа. Первая из указанных полос характеризует долю стирольных звеньев в сополимере, а вторая - концентрацию карбонильных групп в метилметакрилат-ных звеньях. [20]
Наличие структур II не вызывает сомнения в окисленном парафине. Структура I или видоизмененная ее форма димеров весьма вероятна в возвратных неомыляемых, в которых концентрация кетонных групп составляет около 1 моля и концентрация лактонов такого же порядка. Более предположительны структуры, поглощающие при 2760 - 2640 cM - i в неомыляемых и спиртах, в которых концентрация карбонильной группы соизмеримо меньше концентрации предполагаемой структуры. Для такого сопоставления концентрации следует оценить вероятную величину коэффициента погашения этой полосы. [21]
![]() |
Показатели диэлектрических свойств полиэтилена. [22] |
Облучение полиэтилена до доз 40 - 80 Мрад вызывает уже при комнатной температуре более существенные изменения тангенса угла диэлектрических потерь по сравнению с диэлектрической проницаемостью, особенно при низких и средних частотах. Это объясняется образованием и накоплением в облучаемом полиэтилене полярных кислородсодержащих групп. Присутствие достаточных количеств растворенного кислорода в полимере, накопление его в макроколичествах при переработке вследствие образования пористости, а также диффузия газа или контакт с кислородом поверхностей тонкостенных образцов и изделий вызывают более значительные изменения tg 8 при облучении. Хорошая корреляция получается при сопоставлении полученных результатов с измерениями концентрации карбонильных групп по ИК-спектру. [23]
![]() |
Распределение радиоактивности вдоль хроматографической колонки Зона А. га-иодфенилгидразон-1. о-нитробензальдегида. зона Б. п-иодфенилгидразон-131. [24] |
В работе [73] описано определение карбонильных групп, образующихся на поверхностях полиэтиленовых пленок под действием окислительной среды. Для измерения удельной радиоактивности радиореагента некоторое небольшое его количество наносили на тот же образец исходной пленки и тем же счетчиком измеряли радиоактивность. Если толщина определяемого образца пленки полиэтилена превышает длину пробега р-частиц, образующихся при распаде изотопа 14С, то скорость счета на поверхности анализируемой пленки пропорциональна концентрации карбонильных групп. [25]
Аналогичные результаты по сравнительной термостойкости иолиолефинов получены при изучении процесса старения в среде воздуха, где окислительный процесс протекает с меньшей скоростью, чем в кислороде. Испытания пленок ( в термостате) толщиной 60 - 80 мк, полученных экструзией полиолефинов при 100 С, показали, что у полиэтилена ВД после 600 ч относительное удлинение становится равным 25 % от исходного, сополимер этилена с пропиленом становится хрупким после 200 ч испытания, а полипропилен - после 30 - 40 ч; при 150 С полипропилен становится хрупким через 30 мин. Увеличение tg6 в 3 - 4 раза наблюдается у полиэтилена ВД после 200 ч, у СЭП после 50 ч, а у полипропилена после 7 ч старения. Таким образом, тангенс угла диэлектрических потерь является очень чувствительной характеристикой процесса старения, отражая появление полярных кислородсодержащих групп. Один из первых исследователей процесса старения полиэтилена ВД Базони показал, что повышение концентрации карбонильных групп до 0 05 % по весу приводит к увеличению tg6 в 10 раз. Старение полиэтилена и СЭП в термостате при 100 С, как и в среде кислорода, характеризуется появлением нерастворимой фракции. [26]