Cтраница 2
Величина ( 1 - а) - для непрореагирававшего мономера к моменту времени t, зависящая от начальной концентрации инициатора ( в степени 1 / 2) и от времени реакции, но не зависящая от начальной концентрации мономера. [16]
При полимеризации стирола в бензоле в присутствии трифторметилсульфоновой кислоты ( О С) скорость исчезновения мономера пропорциональна начальной концентрации инициатора и текущей концентрации мономера. [17]
Средний коэффициент полимеризации образующихся полимеров равен 2 8, 2 2 и 2 1 и не зависит от начальной концентрации инициатора. Полимер 3 - ( буте-нил-2) ацетата содержит одну двойную связь на каждые три мономерные единицы при полимеризации с 2 % перекиси бензоила и одну двойную связь на пять мономерных единиц при полимеризации с 10 % инициатора. [18]
При низких температурах ( обычно ниже 60 С) распад инициатора идет медленно, его концентрация в ходе опыта практически не изменяется, интенсивность свечения постоянна в течение длительного времени и зависит только от начальной концентрации инициатора. [19]
Они нашли, что независимо от начальной концентрации инициатора и глубины превращения 20 % образующихся полимерных молекул содержит одну двойную связь; при применении в качестве инициатора перекиси о-хлорбензоила от 54 до 72 % полимерных молекул содержит атомы хлора. В случае полимеризации с азо-бис-изобутиронитрилом отношение скоростей полимеризации аллилацетата к скорости распада инициатора зависит от начальной концентрации инициатора - оно постоянно в течение всего времени полимеризации. При полимеризации аллилацетата в растворах СНСЬ и CCU ( инициатор - перекись бензоила) полимерная молекула содержит 2 1 и 4 атома хлора соответственно. Выход полимера в этих растворителях высок, но коэффициент полимеризации незначителен. [20]
На рис. 1 представлены кинетические кривые полимеризации ТБОА в ксилоле ( концентрация 20 %) при 80 С в присутствии различных концентраций инициаторов. Как видно, процесс полимеризации ТБОА описывается обычными для растворной полимеризации кривыми и характеризуется увеличением начальной скорости полимеризации с повышением начальной концентрации инициаторов. [21]
При полимеризации винилхлорада существует некоторая оптимальная величина С эм, выше которой скорость полимеризации не зависит от концентрации эмульгатора. В этой точке, как было показано методом титрования мылом полимерного латекса, происходит насыщение адсорбционных слоев на поверхности полимерных частиц, и при концентрациях эмульгатора больше С эм начинают образовываться полимолекулярные слои мыла. При увеличении начальной концентрации инициатора Син возрастает число полимерных частиц в эмульсии, что приводит в свою очередь к повышению значения С эм. [22]
Приведенные выше значения констант справедливы лишь при допущении, что выполняются все условия, определяющие механизм реакции полимеризации, протекающей в условиях нестационарного состояния, описываемого использованными уравнениями. В данном случае они справедливы для узкой области концентраций бромистого алюминия, при которых процесс полимеризации прекращается до израсходования всего количества мономера. Только в этом случае можно быть уверенным, что начальная концентрация инициатора определяется количеством бромистого алюминия. [23]
Они нашли, что независимо от начальной концентрации инициатора и глубины превращения 20 % образующихся полимерных молекул содержит одну двойную связь; при применении в качестве инициатора перекиси о-хлорбензоила от 54 до 72 % полимерных молекул содержит атомы хлора. В случае полимеризации с азо-бис-изобутиронитрилом отношение скоростей полимеризации аллилацетата к скорости распада инициатора зависит от начальной концентрации инициатора - оно постоянно в течение всего времени полимеризации. При полимеризации аллилацетата в растворах СНСЬ и CCU ( инициатор - перекись бензоила) полимерная молекула содержит 2 1 и 4 атома хлора соответственно. Выход полимера в этих растворителях высок, но коэффициент полимеризации незначителен. [24]
Эффективность инициатора определяется как доля радикалов из образовавшихся на первой стадии разложения инициатора, которые участвуют в инициировании полимеризации. Эффективность инициатора не включает расхода его в результате индуцированного разложения. Это следует учитывать при рассмотрении величин /, приведенных в литературе. Очень часто при расчетах / индуцированным разложением пренебрегают и не вводят на него соответствующую поправку. Такие значения / следует рассматривать как кажущиеся или практические, так как они отвечают суммарной эффективности инициирования от начальной концентрации инициатора. [25]
Предполагается, что первичным продуктом реакции перехода электрона является ион радикала стирола, который после присоединения нескольких молекул стирола превращается в молекулу с одним радикальным и одним анионным концом. Радикальные концы исчезают, соединяясь друг с другом, и в результате остаются анионы, способные к росту. Наиболее важной кинетической особенностью этих систем является то, что при достаточной степени чистоты в них не происходит сколько-нибудь заметных процессов обрыва или передачи цепи. Образуются живые полимерные цепи, которые при добавлении новых количеств мономера и соответствующем удлинении цепи продолжают расти. При условии, что скорость реакции инициирования велика, по сравнению со скоростью реакции роста, этот механизм должен приводить к очень узкому молекулярновесовому распределению. Среднечисленная величина Рп отвечает отношению начальной концентрации мономера к начальной концентрации инициатора. [26]