Cтраница 2
Следует вернуться к высказанному выше замечанию о возможном влиянии на механические свойства студней частичного разрушения внутренней структуры под действием возникающих при формовании студня внутренних напряжений в матричной фазе, что должно сказываться при низких концентрациях полимера. Это частичное разрушение матричной фазы приводит к снижению прочности и модуля упругости разбавленных студней большему, чем это можно ожидать при экстраполяции зависимости этих величин из области высоких концентраций на низкие. Соответственно на кривых Е - с в простых или логарифмических координатах должен наблюдаться перегиб, отвечающий, кстати говоря, области студней с отчетливым проявлением синерезиса и повышенным светорассеянием. [16]
Как и следовало ожидать, величины удельных объемов, вычисленные по уравнениям Эйнштейна и, особенно, Гатчека, значительно расходятся с величинами, полученными двумя другими способами, причем схождение значений /, вычисленных по Эйнштейну, лучше при низких концентрациях полимера в растворе, по Гатчеку - при высоких, что находится в соответствии со сделанными при выводе формул предположениями. [17]
Как у / кс указывалось [23], мы пришли к заключению, что величины удельных объемов, вычисленные по уравнениям Эйнштейна и Гатчека, значительно расходятся с величинами, полученными по формулам Фиксп-чера - Марка и Сакурада, причем / ( вычисленное по уравнению Эйнштейна) лучше сходится при низких концентрациях полимера в растворе, но Гатчеку - при высоких, что находится в соответствии со сделанными при выводе формул предположениями. В среднем, исходя из вязкости, можно считать, что 1 г натриидивиншювого каучука в растворе сольватно связывает 17 - 30 г бензола. Кроме того, удалось показать, что, если для растворов небольших концентраций объем частиц полимера остается, в пределах погрешности определений, одним и тем же при повышении температурь. [18]
![]() |
Распределение внутри узкой фракции, выделенной из полимера, ММР которого характеризуется пунктирной кривой ( по Флори при F11 /. 1.. - 0 001. 2 - 0 01. з - 0 1. [19] |
Причем эффективность фракционирования возрастает с уменьшением величины V / V1, что может быть достигнуто при понижении исходной концентрации полимера. Однако при низких концентрациях полимера в растворе применяются большие объемы растворителей, что нецелесообразно. Поэтому для фракционирования обычно используют 0 5 - 1 % - ные растворы. [20]
Можно было бы ожидать, что p VpRT является энтропийной, a Vp-энергетической составляющими свободной энергии [ ср. Они ясно показывают низкую концентрацию полимера при критической температуре растворения, быстрое падение его концентрации почти до нулевой по мере снижения температуры ниже критического значения и уменьшение при понижении температуры содержания растворителя в фазе, богатой полимером. Добри [24] определила состав фаз для систем поливинилацеталь ( мол. [21]
Напомним, что изложенные представления развиты для невзаимодействующих двумерных цепей. Такая ситуация характерна для низкой концентрации полимера на поверхности, однако в ряде практически важных случаев полезен анализ поведения цепей при их высокой концентрации на поверхности, когда пренебречь их взаимодействием уже нельзя. [22]
При таких исследованиях перед экспериментатором возникает ряд трудных задач. Интенсивность рассеянного света при низких концентрациях полимера очень мала. Поэтому становятся существенными ошибки, связанные с непостоянством светового фона, который обусловлен светом, отраженным стенками измерительной ячейки и других частей прибора, а также светом, рассеянным самой дисперсионной средой и пылинками, попавшими в раствор. А как видно из уравнений для рассеяния света на флуктуациях, при таких исследованиях требуется определить, причем с высокой точностью, зависимость показателя преломления раствора от концентрации. [23]
Свойства покрытий, полученных из порошковых материалов в кипящем слое, зависят от характера взвешенного слоя, что в свою очередь определяется качеством порошка и условиями псевдоожижения. При сильном разжижении порошка создается низкая концентрация полимера в слое, и получаются тонкие, неравномерные по толщине покрытия. К другим дефектам кипящего слоя можно отнести расслоение и образование каналов, что также приводит к получению некачественных покрытий. [24]
![]() |
Вискозиметр типа Оствальда - Пинкевича. [25] |
Вязкость измеряют при различных концентрациях, строят график зависимости вязкости от концентрации и экстраполируют прямую к нулевой точке. Измерение вязкости необходимо проводить при низких концентрациях полимера в растворе ( до 10 г / л), так как при более высоких концентрациях начинаются отклонения от линейной зависимости. [26]
![]() |
Вискозиметр типа Оствальда - Пинкевича. / - капилляр. 2 3 - расширенная часть капиллярной трубки. 4 - отводная трубка. 5 - расширение U-об-разной трубки. а, в - метки. [27] |
Вязкость измеряют при различных концентрациях, строят график зависимости вязкости от концентрации и экстраполируют прямую к нулевой точке. Измерение вязкости необходимо проводить при низких концентрациях полимера в растворе ( до 10 г. л), так как при более высоких концентрациях начинаются отклонения от линейной зависимости. [28]
Следует, однако, заметить, что имеются молекулярные соображения, на основании которых можно предположить, что в очень слабых растворах полимеров могут наблюдаться напряжения, которые зависят как от истории деформирования, так и от мгновенного значения скорости деформации, причем проявление вязкостных свойств в поведении материала связано с влиянием растворителя. Этот вклад не пренебрежимо мал ввиду крайне низкой концентрации полимера. Таким образом, уравнение ( 6 - 4.47) может быть, вероятно, использовано главным образом применительно к разбавленным растворам полимеров. [29]
При выделении медленно кристаллизующихся полимеров в полимерный раствор вводят осадитель. Во избежание образования студня процесс ведут при низких концентрациях полимера в системе. Малое содержание полимера в системе и необходимость регенерации больших объемов смеси растворителя с осадителем ограничивают широкое применение способа переосаждения для аморфных полимеров. [30]