Локальная концентрация - радикал
Cтраница 1
 |
Зависимость отношения интенсивностей в спектре ЭПР /. / / от среднего расстояния между радикалами. [1] |
Локальные концентрации радикалов и места локализации радикалов определяются микроструктурой системы. [2]
 |
Пространственное распределение радикалов ( а, 6 при поглощенной дозе излучения D t и. 2 и кривая накопления ( в стабилизированных радикалов. [3] |
При этом локальная концентрация радикалов обычно выше, чем локальная концентрация стабилизированных электронов, как это и следует ожидать из структуры области первичной ионизации. Экспериментальные значения Ш1ЛОК и 1естаб1лок во многих случаях неплохо согласуются с предсказанными теоретически. Близкое к равномерному распределение атомов Н в облученных водных растворах H2S04, а также радикалов в некоторых спиртах и органических кислотах можво объяснить тем, что в этих системах радикалы образуются в значительной степени в результате реакций медленных электронов, которые, как уже говорилось, способны перемещаться на значительные расстояния от места своего образования. [4]
Для определения локальных концентраций радикалов необходимо изучить концентрационную зависимость ширин линий ЭПР. [5]
В результате поверхностной диффузии локальные концентрации радикала I уменьшаются. Однако если на SiO2 этот процесс занимает при комнатной температуре не более нескольких часов, то на у - А12О3 он не заканчивается в течение нескольких суток. Энергия активации поверхностной диффузии составляет 120 25 кДж / моль. [6]
Основным методом экспериментального определения локальной концентрации радикалов является измерение дипольной ширины линии спектра ЭПР. [7]
 |
Зависимость параметра di / d от концентрации меченого ПВБ при постоянной общей концентрации полимера ( У0 3мл. [8] |
На рис. 2 представлена зависимость локальной концентрации радикала от общей концентрации полимера в растворе. Для обеих концентраций меченого полимера ( 0 1 и 0 5 %) получаются близкие значения параметра djd. Это свидетельствует о том, что по отношению к меченому полимеру раствор разбавленный в обоих случаях. Вместе с тем при увеличении общей концентрации полимера до 10 % локальная концентрация возрастает приблизительно втрое. [9]
 |
Зависимость отношения интенсивностей в спектре ЭПР /. / / от среднего расстояния между радикалами. [10] |
При этом различия констант спинового обмена обусловлены лишь различиями локальных концентраций радикала. [11]
Эти факты свидетельствуют, что в самом процессе низкотемпературного разрушения полимеров, по-видимому, происходит частичная гибель наиболее активных первичных макрорадикалов, вследствие чего установившиеся локальные концентрации радикалов в зоне разрушения оказываются меньше предельных значений. [13]
Однако линейную зависимость ( Тв) 1 от средней концентрации можно объяснить и в рамках неоднородного распределения, если предположить, что радикалы стабилизируются только в некоторых выделенных объемах и что локальная концентрация радикалов в выделенных объемах растет симбатно с ростом средней концентрации. Тогда можно показать, что объем участков стабилизации радикалов должен сохраняться при накоплении и эти микрообласти должны иметь размеры не меньше 100 А. [14]
Довольно любопытные данные были получены при накоплении радикалов в а-аланине. На участке, соответствующем запределиванию концентрации радикалов при накоплении, величина увеличивается, что свидетельствует о более быстром росте локальной концентрации радикалов при увеличении средней концентрации по сравнению с начальным участком кривой накопления. Можно было бы думать, что такое изменение в характеристике распределения связано просто с фактом запреде-ливания. Однако данные по янтарной кислоте, в которой также была достигнута предельная концентрация радикалов, не подтверждают такую точку зрения. Возможно, что изменение обусловлено существенно более высокими средними концентрациями в случае аланина. Можно было бы предположить, что при достижении средней концентрации - 0 6 - 1019 г - 1 эффективный объем, в котором стабилизируются радикалы, резко уменьшается. [15]
Страницы: 1 2